В.П. Васильев - Аналитическая химия, часть 2 (1108733), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Люминеспенция кристаллофосфоров зависит от многих фак торов. При повышении температуры их свечение уменьшается Это тоже проявление температурного тушения люминесценции. Сильное тушащее действие на свечение кристаллофосфоров оказывают ничтожные (10 '...10 вой) примеси многих веществ (например, соединения железа, никеля, кобальта и др.). Эти вещества часто называют люмннесцентными ядами. Однако при некоторых условиях и концентрационных соотношениях люминесцентные яды становятся активаторами свечения.
Зависимость интенсивности свечения кристаллофосфора от концентрации используется в анализе. Атомной флуоресценцией называют фотолюмииесцеицию тазовбвазнмл ато- мов, возииваанцую вои облучении атомов вотовом света. Если поток света содержит кванты, соответствуюп1ие воз бужденио первого уровня, облучаемый атом перейдет в возбужденное состояние, а затем при возврашении в основное будет испускать свет с длиной волнь1, соответствующей резонансному переходу.
Этот процесс часто называют также р озон н а невой фл у прес цен Иней, Интенсивность атомной резонансной флуоресденпин 1в, зависит главным образом от трех основных факторов: интенсивности возбуждающего излучения У„числа атомов 1т' в основном состоянии в единице исследуемого объема пламени и квантового выхода люминесценции Б е.' 7а, == й1,ФБ.м где в — козффиииент пропорциональности, учитывающий геометрические факторы и спектральные характеристики линии (ширину, козффнциент поглощения н др.).
Хотя явлен1се ~~~~~~й флуореспенпни изучал еше Буд 1905 г., аналитическое применение зтот зффект нашел лишь в 1964 г. в работах Баянфорднера. 110 качествам лекарственных препаратов, анализа биологически актнапых Веществ — Витаминов, антибиотиков и т. д. В сельском хозяйстве и пищевой промышленнаши люминесцентный анализ используктг для определения жизнеспособно сти семян, анализа пищеаых продуктаа и т. д. Например, жизне способные семена дают желтую люминесцепцикх а нежизис.
способные -- коричиепукх По цвету люминесценции можно уста. напить сорт муки. чем больше В неи Отрубеи, тем интенсивнее свечение. Люминесценции позаоляет легко обнаружить начальную стадию загниаания различных овощей и фруктов. )хш1ичестаенный Л1оминесиентнь~й а~ал~~ оснааан на испальзоааиии соотнапюння (5.8), саязыазю1цего ~нтенсипнасть флуаресценции с кОнцситрациеи, флуоресцирующега Вещестиа. В прзк. тике количественного люминесцеитнаго анализа обычно применяется метод Г1нздуирааачнаго Графика на осноВе этОГО у))аанения. Г( Настоящему Времени разработаны методы количествен ного лкзминесцентного определения почти всех Элементов при содержзпии в среднем 10 Большой интерес Вызазла применение лк~мпнесцентных Бзик. каторои В титриметрическнх методах.
Люминесцентные индикаторы (О-нафтилзмии, акридин и др.) изменяют цвет или интенсиакость люминесиенини в зависимости ат своЙств участникоа реакиии, рН раствора или присутствия окислителя. Используя в кзчестае люминесиентнага индикатора, например, морин, можно с погрешностью 5...10 О' титриметрически определять алюминий, галлий, цирконий и другие элементы при содержании 1...10 мкг. Медь можно титровать флуорексоном в присутствии никеля, кобальта, железа, марганца и некоторых других элементоа В растаорах, содержащих 0,01. 0,1 мкг Си/мл. Применение люминесценгных Рндикатароа ИОЗВалила решить ряд сложных аналитических задач, связанных, в частности, с анализом мутных и Окрашенных с)тед (фруктааьи. саки, Вина и другие напитки).
Сущестаенно увеличивается интенсивность, люминесиеншш при замораживании растворов. Эта явление используется для количественного определения саинца, висмута и сурьмы В Виде Гзлагеиидных комплексаа. Например, при Охлаждении ДΠ— 196"С растиор, содержапзий саинец В концентрированной 11С1, дает фиОлетОВую люмииесценцию. Люминесценции наблюдается также при заморажиаании органических Нашеста и комплексоа металлоа с органическими лигандами, В практике люминесцентных методов значительное место занимает анализ обнаружения, 1)о люминесценции фасфороа других веществ Обнаружиаакзт инфракрасное, ультрафиолетааае, , рентгеновское и Т-излучение, регистрируют потоки протонов, ивйтронов, электронов, а-частиц. Известны люминесцентные способы диагностики различных заболеваний.
В оптико-механичеР~~!':~„ской промышленности люминесцентный анализ обнаружения ;, „:~;: используют для маркировки различных сортов стекла, в резино- .4-"';.;Вой промышленности для контроля состава шихты, в бумаж .~~,',-';,',-:,яой — для установления качества целлюлозы, в алмазодобываюф,,-~;:-!;щвй промышленности по характерному свечению отбирают ал- !~:";-.:;:;:::::сказы и т. д. с~~~',:,";,'.,:.. ' Методы люминесцентного анализа успешно используют в ~~;.-::,'::,':,'Вяализе лантанондов, соединений урана н ряда других элемен- ~;=",,;::"."'',;"~. Люминесцентной способностью обладают многие органнче- -'"~~~~'~'::,саяе соединения: бензол, нафталин и их многочисленные произ';;-:~~~::."'гйздные, биологически активные вещества (витамины, антибиоти- ~~1~.',.",.,"::,':Хя, гормоны), многие пигменты и т. д. Благодаря низкому пре;~~~~'::;'-'::;,)Телу обнаружения и простоте применяемой аппаратуры люми- ,'-~~'-",.-'..'Кжцентный анализ успешно развивается и является одним нз '.;;~~~',";,;~щ~пектнвных методов.
5.6. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА ~~~~~„'-,'.,::..:..::,".':,."..,)важнейшей особенностью люминесцентиого метода анализа ,~~~~.".;.',"=.';~ется его применяемость к определению микропримесей. )~';.,;",;","~"~~~рвшность метода составляет 5...7%. Применимость люми'>~"":;"~-акцептного анализа очень широка. Он может быть использо;;.~;"'",',„--.;,'-„'.;,,::~ для определения почти любого элемента, многих органи- '~~~6~':."~))а%их, биологически активных и других веществ. Ф'-.-"":-' Вьпрмсм ё,:";.;'-.;;:,::-".';, ч~Р~',.:;~;;;~;-;;::::::,~йо Какова природа люминесцентного излучения? Объяснить ,'~~~~~!ст)рТ)кахождение спектров люминесценции.
~;-,-~~~~~~~.:„':3. 'Чем можно объяснить смещение максимума спектра люми- яТР)~~аиции в область больших длин волн по сравнению со спектром ; .~~ф~4ощенияу На чем основан качественный люмннесцентный анализ? сти примеры качественных определений методом люминес- в технике, сельском хозяйстве, медицине и т. д, От чего зависит интенсивность люминесцентного излучения? ив связана с концентрацией? Б чем сущность следующих приемов люминесцентного анап) метода шкалы; б) метода градунровочного графика; ода добавок? 1)ривести примеры количественных определений элементов еств методом люминесценции: а) по их собственной люмнции; б) по свечению их кристаллофосфоров; в) по люмиции нх комплексных соединений с органическими лиган- ыз 7.
Как определяют содержание урана по люминесценции его перлов с помощью: а) дозирования пробы; б) окунания перлов'" 8. Как определяют содержание свинца: а) по люминесценции замороженных растворов, б) по всплеску люминесценяи при размораживании растворов его хлоридных комплексову 9. Каковы особенности метода люминесцентиого титрованняй Что представляют собой люминесцентные индикаторы н в каких случаях они прнменяютсяр Привести примеры комплексонометрического титрования с использованием металлофлуоресцеитных и хемилюминесцентных индикаторов (Хг, Са, Сп). 10. В чем состоит сущность определения веществ: а) флуориметрическим методом (Хг„В); фосфориметрическим методом (Ве), а) зкстракционно-флуориметрическим методом (А1, Па, 1п) 7 1.
При анализе пробы массой 0,9816 г на содержание кобальта хемилюминесцеитным фотографическим методом на одну пластин. ку снимали свечение пробы анализируемого раствора, стандартои и холостого опыта. В ячейки кюветы помещали по 0,5 мл раствора кобальта, прибавляли салицилат натрия (для устранения мешакь щего действия катионов Сц н Ге) и ИзОз, Затем кювету выдерживали до полного прекращения свечения, пластинку фогометрирсн вали на МФ-2. Значения ЛО для четырех стандартных растворов, содержащих 4„8, 12 и 16 мкг Со/мл, составили 0,17, 0,28; 0,40 н 0,68 соответственно.
Вычислить массовую долю (%) Со в пробе, если (зо„= 0,20. Б хемнлюмннеспснтном фотографн ~еском методе испольоуется зааисг мостг, разности поюрненнй пятен а их центры и фона иблизи хазостой пробы (ЛБ) гл концентрации определяемого элемента Прп соблюдении определснюхх угзоаий эта заниснмость близка ь ликейной С~рнии градуироаоиимй графлк и координатах Лз — с (ргю 53) н потрафим определяем сг, .=- 5,О мкг(мл Массоаую долю (ого) кобалюа и пробе находилг оо рг(Со)(О 4 П5.5О ю(Со) —:-.
— — — --- — -' — — '--. (б и: 6 ч8(б == р,угбг. (О '%. где ю(Со) . масса Со,;гкг, ю . масса иааески пробы. г 2. Для определения рибофлавина (витамина Вх) методом до. бавОК навеску пггщевог() продух та массой 0,2000 г растворили и после соответствующей обработки изморили интенсивность люминесценции пОлучениОго раствора' (х = — 30. ПОСЛЕ ДОбаВЛЕНПЯ Стандартного раствора, содержащего 'б 'г и"Рл Рис 5,3 Определение кобальта хе милюминесцентным фотографиче схим методом 114 гп„((, -- (ь)10 ((., ь — (.)пг ",";-:,. *".
гдечв — массовая доля определнемого вешества, уо, ше, — масса добавки стаи ))иртиого раствора определнемого всшесгва, мкг, (, („из и (ь интенсивность .. *',-';;::А(!за(ииесиениии исследуемого раствора. ты о же раствора с добавкоб стандарта ;,;.*,"",'~,'хрбситого раствора соспветственно, пз . масса навески анализируемого образ . '*;*,*';„:, 1?нн:;св 1!~":,', ' с)одс~авлнгь числовые значении, получаем 40130 — 5)10" ' (80 — 30)0,2000 ;("=::.~~:-.,:3.
Содержание самария в диоксиде церия определяли методом , ь-~',:-,'„;!:...~~вон. Стандартный раствор нитрата самария приготовили .,';~в!~!~4)й(творением 1!5,8 мг БтзОз в азотной кислоте. Сухой остаток ;",'~~;;:;:::-:;~М упаривания растворили в воде и разбавили до !00,0 мл "."'(ез!,;"::::;~фавор А) Затем О,!О мл раствора А разбавили водой до ', -',~:„:,!;.':~ф))йчмл (раствор Б) : ~,-"з-.-:;::~;;::;-.:;:-'.;,:;;Цавеску СеОз массой (и мг смешали с сульфатом натрия н раз :.~"~';.,''.,:,!~ми на две равные части. В одну из них ввели 0,5 мл раствора Б, ;-:.~1„-";",';~~ффеьвысушили и прокалили.
Интенсивностьлюмннесценции полу- ":~-„-;=".„'-;"; (в(4йых фосфоров (высота пиков, мм) оказалась равной: 2 3 170 190 40 30 00 55 ' ',!~~,';-.".:,,'„':~".",':;::Вычислить массовую долю (%) самария в диоксиде церия , ".„'."~~"'-"-,"!1~~т(!ЧФаст( 1) 624-10 'оу12) 58?.10 '%; 3) 3,15.10 ' У " '"' з(уййт~'=-зд( Навеску нефелинового сиенита массой т г обработали :::Ф;--:::";"., ( фтороводородной и азотной кислот и разбавили до Л.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
