В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 7
Текст из файла (страница 7)
41 рН полного осаждения овсихпнолинатов [415! ления оксихинолинатов металлов. Прн определении магния в мартеновских шлаках отделяют Ге, А), Мп и У осаждштем нх оксихинолшштов при рП 6,2 [214]. При анализе катодпого никеля последний отделяют от магния в виде оксихпнолината нрн рН 4,9 [1041]. Уран и приыеси, содержащиеся в уране, отдоля|от осаждением оксихинолинатов при рН. 5 !203].
Об отделении 8-оксихииолином кри анализе алюминия и его сплавов см. в работе [1038]. Отделение в виде сульфидов Многие металлы, например, Си, Хп, Сс[, Нд, Яп, РЬ, ЯЬ, В|, Мп, Ре, Со, Х! и некоторые другие могут быть отделены от ыагппя осаждениеы в виде сульфидов с помощью НоЯ, (гоН )оЯ, 5]а Я или тиоацетампдом.
Осансдение сульфидом аммония позволяет отделить железо даже от малых количеств магния [722, 751, 752, 1080, 1138] (например при определении сотых долей процента ыаш|ия в чугуне). С радноактивныы изотопом зоМ8 показано, что магний при атом не увлекается осадком сульфида железа. К горячему анализируемому раствору добавляют аммиак до щелочной среды, вводят 1 — 2 г ХН|С!и пропускают сероводород. Осадок отфильтровывают нод вакуумоо|и промывают. В фильтроте опредезюот магний комплексоиол|етрическнм методом [751, 752]. Об отдалении меша|ощнх элементов в виде сульфпдов см. также работы [431, 484, 753, 898, 906, 1103, 1132, 1195 н др.]. 1"омогепное осажденне сульфидов тиоацетамндом имеет некоторые пренму|цестна перед осаждением с помощью НоЯ, (<ХНо)оЯ или Хаев.
Прн этол| сульфнды осаждшотся в виде кристаллического, легко фпльтрующегосяосадка, который не адсорбнрует заметных количеств машшя. Анализируемый раствор нейтралпзуют аммиаком и вводят еще 5 — 6 лсл избытка. Затсл| пр«бавляют И| — 20 есл 2ойо-пото раствора тпоацетю«сда, нагревают до лишен«я, вылержнещот 30 — 60 мвн. до полно« коагуляцн«осадка, добавляя не|шаго бумажной массы дяя лучи<ей коагуляции. Осадок сульфпдов отфильтровывают чероз плотный бумажный фильто и промывают холодной водой, содержащей немного тяоацетамида, ХН|ОН и ХН|С1, Фссльтрат кипятят до удаления аммиака, добавляют несколько капель 3()",„'-ного раствора НоО, и нродол|кщот кипятить до полной коагуляцин серы, которую отфильтровывают через неплотный ф«льтр.
В фвльтратс опрсделя|от магний. По этой методине от иагнпя отделяют С«хп, РЬ. Мп н Ге ]484]. Отделение мешаютих элементов в виде сульфидов с помощью сероводорода илн сульфидов аммония и натрия практически не очень удобно из-за пеприяпого запаха и токсичности сероводорода; к тому же многие металлы, осаждаемые в видо сульфн;|оз, могут быть отделены от магния в виде дизтнлдптиокарбамннатов. Поэтому осаждение сульфидов как метод отделе|шя находит в лабораториях все меньшее н мепыпее примонеппе.
Методы отделения кальция от магния После отделения мешающих элементов опнсапньыш выше методами в растворе остаются обычно магний и кальций, если не считать щелочных металлов и иона алы|ония, которые не мешают онределеншо ||агния мпогплш методаын. Кальций почти всегда л|ешает онроделе|пно ыагппч, поэтому приходится проводить дополнптельпу|о операцию кх разделения. Осажденпе кальция в виде оксалата.
0то наиболее широко приыепяемый метод отделения кальция от магния. Осаждопие проводят обычно из уксуснокислого раствора с рН 5 — 5,5. При осаждении СаСтОо пэ раствора, содержащего равные колпчсства А[8 и Са, без добавления НС1 н <ХМ|С! ошибка пз-за соосаждения магния достигает 13'со ]1079].
При зведепнн НС1 и:л[НоС), избытка (соН4)оСоОо и осаждении разбавлонпыы раствором аммиака ошибка уменьшаетсн до 0,5 "о. Наиболее полное разделение й!д н Са имеет место при осаждении в следующих условиях [467]. К 150 — 200 лл раствора, содержащего Жя и Са прибавляют ысп|ловый оранж< вый, 5 мл НС! (уд. еес 1,19) и 50 а|л 5оо-ного раствора (Хвс)оСоОо. Смесь нагревают л к аон медленно прн немею«занан прибавляют 12 "о-ссый раствор аммиака до щслочпоп реакции.
Спустя час оса сок СаС,О| отфильтровыва|от и промывюот 4 — 5 рав 0.1оо ным раствором (ХПо),СоОь В болыпинстве случаев рекомендуется проводить осажденне из кипящих растворов или при 75' С [177]. Прн осаждении пч горячих растворов образуется кристаллический, легко фильтрующийся осадок, а из холодных растворов — хлопьевидный. По данным Шведова !467], количество магния, захватываемого осадком СаСт04, увеличивается от 1,6% при20'Сдо3,58е при100' С. Мелко- кристаллический осадок, полученный при комнатной температуре, логко отфильтровывается и промывается, хотя и несколько медленнее, чои при оса!кдении нз горячих растворов.
При комнатной температуре также можно получить крупнокристаллический осадок, если к слабоуксуснокислому раствору добавлять [)т(П,)аСтОл не струей, а по каплям при перемешиванпи [1106!. В присутстнии болыпих количеств фосфатов осажденне при комнатной температуре предпочтительнее; в этих услопиях осадок СаС,О, не содержит фосфатов, При осаждении из горячих растворов осадок СаСзО, загрязпяетсн фосфатами Ый и Са и пореосаждение оказывается необходимым.
Прп осаждении 24 — 120 лг Мн ошибка составляет 0 — 0,5»иг Мй (в присутствии 100 жг Са) и 0,8 — 1,4 мг Мд [при 160 — 190 мг Са) И[06]. В отсутствие фосфатов лучи!е осаждать из горячих растворов. Полное осаждение СаС,Ол из кипящих растворов происходит очень быстро. Осаждение из горячего раствора, содержащего ацетаты и СН,СООН, уже через несколько минут становится количественным, при этом осадок хорошо фильтруется [481, 550а!. Н 100 мл кислого аналпзвруемого раствора прибавля»от 20 мл 50%-пото раствора С!(„СОО)(Ню 30 л»л 5% ного раствора (НН»)тСзОм кипятят 2 мпн., отфнньтровывают н промывают осадон. В фнльтрате определяют магний [481[. Осадок СаСзОх можно отделять центрпфугировагышм [591, 1199!. Когда кальция значительно больше, чем магния, то необходимо переосаждение. Длн более полного отделения Са от Ыя рекомендовалось проводить осаждение СаСтО, в присутствии этапола [173!.
Гомогенное осаждение СаС,О, этилоксалатом уменьшает соосаждение магния с осадком [640, 744]. Для разделения малых количеств Мй н Са осаждоние в виде оксалата не годится пз-за некоторой растворимости осадка. В этих условиях необходимо применять коллекторы [204!. Об отдолепии кальция в виде оксалата см. также работы [800, 807, 945, 1027!. Осажденне кальция в виде вольфрамата.
По мнению многих авторов [1029, 1226, 1238], которое подтвердилось и в наших экспериментах, осаждение вольфрамата кальция нз нейтральных растворов является наиболее точным методом отделения Са от Мй. Отдоление кальция возможно даже в присутствии 20-краткых тоэличеств магния. В фильтрате магний можно определять комплексонометрическими методами, вольфрамат-нон не мешает титрованию магния [1029]. После отделения полуторных окислов часть фвльтрата разбавляют водой до 60 мл, прнбав»»яют 4 мл 10%-ного раствора да»и Оь нейтрализуют аммнаком до рН 8 — 9, нег!»евают сначала на слабом огне прв непрерывном перемепшва!тнп, а затем прн 80 — 90» С до козного оса»кдепвя Сан Оь Выпарпва- ют раствор до 40 л»л, охлаждают холодной водой, через 20 м»пь разбавляют вовой в мсрноя колбе до метки. Ф»»льтручот через сухов фильтр в сухов стакан н в алкквотной части фвльтрата определяют магний комплсксонометрпчсскям мстодон !433!.
Об отделении кальция в виде польфрамата см. в [550а, 600, 614, 1029, 1137, 1226], О с а ж д е и и е кальция в в и д е м о л и б д а т а. Более четкое, чем в оксалатном методе, отделение Са от й[8 может быть осуществлено с помощью молпбдата. Прп анализе известняков и доломитов разделение Мд и Сп проводится по следующей методике [618].
Слабокнслый аналнзнруемын раствор разбавляют до 50 мл н нагревают до 80' С. Вводят 5 — 10 мл 10%-ного раствора молкбдата аммоння н хоро»по перемешнвают в течспве нескольких минут. Добавляют 2 мл аммначвого буферного раствора с рй !О в кнпятят в течение нескольких мннут. После охлаждення фильтру»от, осадок промывают несколько раз по 1О мл смеси воды и зтаноча (3: !). В фкльтрате определяют магний компленсопопстрвческнм методом с зряохром черным Т. Об отделении кальция в виде молибдата см. также в [456, 1194].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
