В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Прибавляют по каплям 2]У раствор )ЧаОН до керехода окраски в фиолетовую, затем прибавлясот енсе КаОН (25 — 50ос4 от общего объема жидкости). В присутствии магния появляется синий осадок или синее окрашивание. Раствор для сравнения [беа магвкя) имеет сине-фиолетовую окраску [769а]. Обнаружение магния гипоиодитом кап и л и л и и о д о м.
Гипоиодит калия К70 или иод в щелочной среде с магнием образуют осадки красно-бурого цвета, представляющие собой адсорбционпое соединение Мд (ОН), с иодом (рН 10); 30 избыток щелочи мешает. Реакции обнаружения магния пе мешают щелочные и щелочпоземельпые металлы; мешают все остальные металлы, фосфаты и оксалаты, а также восстаповители. С гипоиодитом открываемый минимум 0,3 жкг Мя, предельное разбавление 1: 10'.
Высокой чувствительностью обладает следующий способ обпарунсепия магния с помощью иода [19, 21!. Ге К 1 л.с исследуемого раствора прибавляют 2 — 3 капли щелочи, взбалтывают 2 — 3 всин., затем прибавляют раствор иода до желто-бурого окрашивания. При осторожном встряхивании содержимого пробирки на стенках ее собирается адсорбционное соединение Мй[ОН)т с иодом красно-Г>урого цвета. В этом варианте открываемый минимум 0,2 яке Мдсмл, предельное разбавление 1: 5 10'. Обнаружение магния с помощью дифеиилк а р б а з и д а. Дифепилкарбазид с магнием в щелочной ореде образует окрашенное соединение красно-фиолетового цвета; предельное разбавление 1: 10'. Обнаружению магния пе мешают щелочные и щелочноземельпые металлы. Дифепилкарбазид реагирует и с нерастворимыми солями магния [690а!.
К 2 — 3 каплям исследуемого раствора, не содержащего ионов аммония, прибавляют 2 — 3 капли 2 сэ раствора ВаОН и 2 — 3 капли 5%-нога спиртового раствора днфенилкарбаэнда. Смесь нагревают до кипения и отфильтровывают выпавший осадок, который промывают до получения бесцветных промывных вод. В присутствии магния осадок на фильтре имеет красно-фиолетовую окраску [174а]. Другие реагепты для обнаружения пагк и я. Гальярди и Тойс [719, 720! изучили болыпое число простых моноазокрасителей с целью использования их для обнаружения магния.
Из пих наиболее чувствительны о-оксибензолазо-сс-кафтол (обпаруживаемый минимум 0,1 жкг Мд, предельное разбаплепие 1: 4 10', окраска раствора реагента в присутствии магния меняется от орашкевой до красной) и сс-нитробепзогсаэо-сх-нафтол (обнаруживаемый минимум 0,36 лскг сМд, предельное разбавление 1; 1,5 10').
Р]абенко н др. [20, 3081 показали, что многие 5]-арилхипопциапиковые красители являются чувствительными реаге - тами для обнаружения магния. Из пих высокой чупствптельностью отличается краситель бис-(1-фепил-5,6-бензохинолип-2)-триметинциапипиодид. Кузнецов [205! описал 9 азокрасителей, дающих чувствительнгяе цветные реакции с магнием. Изучена возможность использояания многих азокрасителей, производных салициловой кислоты и пекоторых других реагентов для обнаружения магния [187, 188, 190, 191!. Наиболее чувствительные реагенты па магний — титановый желтый, крезотииовый желтый Н, кислотный хром синий 2 К, палатикохромовый черный, для ких предельное разбавчепие составляет 1: 4 10'. В качестве высоиочувствительпого реагента для обнаружения магния предложен тропеолип 000 [24].
Описаны методы обнаружения магния эйкопогепом [463] и 3-фепил-1-и-питрофепил-3-окситриазепом [323[, ко опи обладают 31 Глава ХХХ 2 В. н. тихоиоо невысокой чувствительностью. Кульберг [211) предложил для обнаружения магния метод, основанный на поглощении гидро- окисью магния продукта окисления и-фенилендиамина трехвалент- ным железом.
СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОГ>НАРУЖЕНИЯ МАГНИЯ Очень удобно применять для обнаружения магния спектральные методы. Анализ проводится по линиям магния с ).=2852,13 и 2802,69 Л и по характерному спектру, состоящему из 5 линий с )л 2782,97; 2781,42; 2779,83; 2778,29 и 2776,69 А, появляющихся при содержании 0,001о4 Мд в анализируемой пробе. Подробную характеристику спектральных линий магния и влияния других металлов см.
в разделе «Спектральные методы» (гл, ГЧ). МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ МАГНИЯ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ МЕТОДЫ ОТДГЯЕНИЯ, ОСНОВАННЫЕ НА РЕАКЦИЯХ ОСАЖДЕНИЯ В методах отделения, основанных на реакциях осаятдения, большей частью выделяют мешающие элементы, только в редких случаях — магний. Методы отделения осаждением магния Ос ажд ение щелочами. Этот способ осаждения применяется для отделения магния от амфотерных металлов.
Метод наиболее часто используется при анализе алюминиевых сплавов. В этом случае в процессе растворения основы сплава— алюминия — в растворе 51аОН магний вместе с Ее и Мп отделяется от алюминия и от некоторых других амфотерных металлов— компонентов сплавов. Нз осадка магний можно избирательно растворять кипячением с 0,1 ЛХ раствором ХН С1 (2], Магний от алютышия отделяют при рН ) 10,5. Коренман Н89, 192 — 195) изучал процесс осаждения магния раствором КОН в присутствии 2п, Вп, ВЬ и ВЬ.
Во всех случаях имеет место осаждение значительных количеств металлов с ЫЕ (ОН),. При анализе цинковых сплавов магний отделяют от 7п и Сб при помощи йаОН, содержащего небольшие количества ХазСОо 14405 Предложено отделять МЕ и Са совместно в виде МЕ (ОЙ), и СаСО, от ге, А1, Мп и некоторых других элементов обработкой карбонатом натрия щелочных растворов, содержащих триэтаноламин [372). После растворения осадков в кислоте в отдельных аликвотных частях полученного раствора определяют Мд и Са комплексонометрическимп методами. Осаждением в виде двойного фосфата с аммонием магний отделяют от щелочных металлов, мешающих определению магния методами пламенной фотометрнп и атомно-абсорбционной спектроскопии.
Т а 5 ли ц а 7 (снснчснас) Таблица 7 Методы отделения мешающих элементов от магния осаждением Осаждаемые сзсмситы Литература рн Осзднтсзь Примечание Осюадссмыс Примечание Литература Осздитсз ь [11, 12, 1251 [ 6,5 Сз, Еп, Ми, Ге Х! Ре, Ве Нирзщии и ро"ачид чросфагы Аммиак Осазкдаются в присутствии аммоищшых солей [497, 806, 819] [1118] Карбоггаты МК и Са пе реходят в раствор, отделяясь ог Ге и А1 Кипящгрй расс- Ре, А! вор ХНсС] Аммиак ~;. окосзптс. ь Окись цинка Окисдители — (ХН ) ЭзОз, Вгз, НсОз, КС10з, КмпО, [695, !011, !119] Осангдаются в прпсутст- [!3 181 326 впи амионнйных солей 37! 529 Уротропии 1021, 1022 П (5, 1159! ([ мл.г). [289 — 291, 981, 987] Ннрпдии В раствор.
остаются М8, Мп, Со, Х], Еи, Сп„СА Бензоаг аммо нпя [828 [ Осаждаются в виде ос- новных бензоатов [292] Корпчнокнслырр амиоиай Хаз5зоз НСО ДЭ;[К Ха* В растворе остаются МЗ, Са, Еп, Мп, Со, Х! [442 [ Т! осаждается при кппя- чеипг~ Осзьгсдангтсн па коллек- торе — - соли торпа Осаждение в виде гндроокнсвй [899] [207, 334, 366, 367, 1021, 10221 [337, 352„ 420[ Си, Еи, Сг1, Ррп Мо, Гс, Со, Х! Уротропин п ДЭДК Ха 6 — 6,5 8-Оксихпнолип Нз8, (ХНдз8, Хаз8 илн тн о- ацетамид дистизднтиосарбамннат натрия. 34 Ге (П1], А], Тг, Сг (П1), Т1, Сз, 1!3, Р(!О, П, Ег, Ве, ХЬ, Та Те же металлы и Ми Ге (П1), А1, Сг (Ш), тй Ег, О, Зч,еи Ре (П1), А1, Сг (П1), Т], Ег, Т!з,!), Ве, Сп ]е (Ш), А1, Сз'(11!), О, 1п, Оа Тг, Ег, ТЬ, Эсс Ре (П1), Л1, С' (!и), т(,Ег, Н1, ТЬ, Эп (!Ч), се Нчз), В(, ч (!У) Ге (Ш), А], Сг (Ш), Т], Ег, ТЬ, !и, Са, Ве, с, Б'тг Осаждаются все металлы, образующие осадки с уротроппном и ДЭДК Ха Осаждением ич иейтральиыч и слабокислых растворов многие металлы (см, табл, 9) лги>пни отделить от Мй Отделлгогся металлы групп Нз5 и (ХНс]с 8 Из разбавленных растворов магний выделяют с органическими осадителяыи или коллекторами.
Так, после отделения мешающих элементов в виде сульфндов выделяют магний в виде оксихиполнната с оксяхинолннатом кальция в качестве коллектора [752]. Метод дает воамоисность выделять даже малые колгггества магния Методы отделения осаждением мешающих элементов Методы отделения, основанные на осаждении мешающих элементов, очень широко применяются в аналитической химии магния. Краткая характеристика нх дана в табл.
7. При использовании этих методов кальций и фосфат-ионы не отделяются от лгагния н остаются вместе с ним в растворе. Поэтому отделению кальция и фосфат-ионов будут посвящены специальные разделы. Оеаледение неорганическими реагентами Многие мешающие элементы можно отделить от магния в виде гидроокисей. В табл. 8 приведены значения р; осаждения гидро- окисей различных металлов; при выборе осадителя необходимо руководствоваться этими данными. Осаждение аммиаком, Для осаждения гидроокисей чаще всего в качестве осаднтеля применяют аммиак в присутствии аммонийных солеи; последние вводят для удержания магния в растворе.
В этих условиях из приведенных в табл. 8 металлов, стоящих выше магния, не осаждаются Мп(11) и металлы, образующие аммиачные комплексы. Однократное осагкдепие, как правило, не дает количественного отделения; гидроокиси Г'е, Л[, Тг, а также многих других металлов увлекают с собой часть магния. Поэтому часто требуется переосаждение. В присутствии фосфатов осажденне аммиаком примепять нельзя из-за возможных потерь магния в виде фосфата магния.
(1 Таблица 8 рп сн Металл Металл Металл гн Со 8пг Рг 58 Сс (Н1) Н„(11) 1а На 48 518 Са Оз ПУ) Вч (Н) Ге(ЕН) хг Се (!У) Са Т)л 1п А1 Е (У)) йс 1г (1т") хл Сг (!Н) Сп Ре (!1) Ве РЬ Вп (!!!) В11 (111), Н!з (! Е) 15! (!!) Н1 Са л 2 5,3 5,3 5,5 5 7 6,0 6,0 6,4 6,4 6,4 6,7 6,7 6,8 6,8 7,05 7,0 7,4 7,4 8,35 8,65 9,0 065 12,4 1,5 1,8 2,3 2,8 3,0 3,4 3,5 3,7 4,1 4,2 4,9 5,0 36 РН осаждения гндроокисей металлов [87, 289] Осаждепие гидроокисей аммиаком, несмотря па необходимость переосаждения, является самым простым, удобным и довольна быстрым методом отделения. Гидроокиси ьге!лающих элементов можно осаждать по следу.ющей методике [415]. Анализируемый раствор разбавляют до 200 мл п вводят 5 з глН4С).
Волн растворы сильзокпслые, то ННлС1 можно пе добавлять, так как нсооходвмые количества ампоппйпых солей образузотся прн нейтрализация раствора аммиаком. Вводят индикатор мстнловый красный и нагревают раствор до кнпсяля. Осторожно по каплям добавляют аммиак до иамеиепия окраски раствора в желтую. Раствор кипятят 1 — 2 мии. и после оседания осадка (в течение нескольких минут) фильтруют через фильтр с белой лентой. Осадок тпсательпо промывают горячим 29'„-ным раствором )Чу!зк)О„иейттралтгзованным аммиаком по метиловому красному. Если необходимо, то проводят переосая<- дение после растворения осадка в горячей НС1 (1: 3).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
