В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия (1108728), страница 49
Текст из файла (страница 49)
вес 1,!9) и 2 ма 6о -ного раствора купферона в 100 мл. Избыток нупферона из фильтрата извлекают, экстрагируя его с 5 — 8 мг СНС1о. Не отделяя слоя СНС1о, раствор нейтрализуют аммиаком по метиловому оранжевому, снова подкисляют нескольннми каплями НС) (уд. вес 1,!9). В зависимости ат содержания алюминия добавляют !Π— 25 мл 0,05 М раствора комплексона Н! и столько ацетатного буферного раствора (80 г СНоСООХНо н 60 мл ледяной СН,СООН в 1 л), чтобы раствор стал желтым, и избыток 1О мл. Кипятят 10 мин, после охлаждения в проточной воде вводят равный объем этанола и несколько капель 0,025%-ного раствора днтизона в этаноле до зеленой окраски раствора. Если раствор ко ест бурую окраску, добавляют еще этанола.
Затем избыток комплексона Н( титруют 0,05 М раствором 2пС1, до изменения окрасни раствора в красную. Беннет и др. [557[ при определении алюминия в алюмосилнкатах титрованием цинком по дитизону отделяют железо и титан зкстракцией купферонатов хлороформом, что точнее, чем фильтрование через бумажный фильтр. В аналогичном методе для силикатов Вайбель [1268[ отделял ге, Т), Уп, Па, Ч и некоторые другие элементы с нитрозофенилгидроксиламином.
При атом алюминий отделяется от всех мешающих элементов, встречающихся в обычных горных породах, содержащих мало марганца. В заметных количествах последний мешает определению алюминия, так как в этих условиях хотя и не количественно, но все же титруется вместе с алюминием [424, 428[, Предложено отделять железо и титан также зкстрагированием хлороформом их соединений с )ч)-бензоилфенилгидроксиламином [707[.
Титрование с дитизоном использовано при анализе цементов [6231, Определяют комплексометрически сумму железа и алюминия, в части раствора определяют железо объемным хроматометрическим методом. В аналогичном методе для каолина [751[ сумму определяют так же, но в присутствии титана вводят 2 мл 10'о-ного раствора винной кислоты, в другой части раствора определяют железо титрованием комплексоном 1П при рН 2 суль4юсалициловой кислотой.
Содержание алюминия находят по разности. Заслуживает внимания метод, который предложили Залесски и Войнович [1288[. К алнквотнай части раствора прибавляют известный объем комплексона П! для связывания А1, Ге и Тг, устанавливают рН 5 — б с помощью ацетатиого буферного раствора, вводят винную кислоту н раствор (МН,),НРО, для разрушения комплексоната титана. Избыток коьиплексона П( титруют раствором 28С!з па дитизону.
Затем для разрушения комплексоната алюминия вводят насыщенный раствор )ЧаГ н освободившийся комплексон П( титруют также. Расход ЕпС1з во втором титрованнн эквивалентен содержанию алюминия. Относительная ошибка метода 0,5%, Для определения алюминия в силикатных и карбонатных породах можно применить комплексометрический метод титрования избытка комплексона П1солью железа с сульфосалициловой кислотой П61, 373, 975, 10?41. Милнер и Вудхед [9751 удаляют Т), Ге, Хг и некоторые другие металлы в виде купферонатов, затем осаждают алюминий в виде бензоата.
После растворения осадка бензоата в НС! алюминий определяют комплексометрически. Сочеванова и Сочеванов [3731 для определения алюминия в железистых карбонатных породах предлагают следующую методику. 0,5 а образца растворяют в разбавленной НС1. Нерастворимьш остаток отфильтровывают, Ге (П) в фильтрате окисл яют 10 — 15 каплями 30%-ной НзО„которую разлагают кипячением. Холодный раствор нейтрализуют аммиаком до появления мути, которую растворяют2 — 3 каплями НС). Прибавляют 15 мл 25%-ного раствора уротропина и нагревают до80 — 90'С (кипятить не следует), Осадки отфильтровывают, промывают 8 — 10 раз теплым 0,баде-ным раствором уротропина, смывают в стакан, в котором проводилось осажден не Остатки на фильтре растворяют, обрабатывая их б — 8 раз горячей 5% -ной Нз50м Добавляют 5 м,г Н,50, (уд.
вес [,8 !) и нагревают до полного растворения гидроокисей н разбавляют водой в мерной колбе до 250 мж Для определения железа к 25 мл этого раствора приливают 75 ма воды, аммиаком или 50%-ным раствором СНзСОО)ЧН, создают рН 1,0 — 2,0, нагревают до 40 — 50'С, после добавления 20 капель (0,7 — 0,8 ма) 25%-ного раствора сульфосалициловой кислоты титруют комллексоном П! до лимонно-желтой окраски.
К оттитрованному раствору прибавляют 20 капель (О 7 — О 8 ма) НС! (уд. вес 1,! 9). вводят избыток комллексона П(, нагревают до кипения, нейтрализуют аммиаком по фенолфталеину, розовую окраску обесцвечивают 2 — 3 каплями НС!. Добавляют 20 мл ацетатного буферного раствора (500 г СНаСООННч н 20 мл ледяной СНзСОО?! в 1 л), кипятят 3 мин, После охлаждения тнтруют 0,1 А( раствором ГеС1з до перехода лимонно. желтой окраски в золопшто-желтую. О комплексометрическом определении алюминия в минералах или породах из микронавесок см.
работу [166!. 200 Описаны фотометрпческие методы определения алюминия в силикатных и карбонатных породах: с алюминоном [10?41 и эриохромцианином К [241, 11!6, 12471, Ниже приводится методика определения алюминия в кварцевом песке с алюминоном П0741. 0,1 г кварцевого песка растворяют в 5.ч.г 40аа-ной НГ н 5 каплях Не50, (уд. вес!,84) в платиновом тигле.
Остаток после выпаривания прокаливают н сплавляют с 0 5 г ХазСОз. План выщелачивают горячей водой и раствор переносят в химвческий стакан. Добавляют в тигель 5 ма НС) (уд. вес 1,!9) и осторожно нагревают 5 мин. Добавляют горячую воду и оставляют на плитке еще на 5 мнн., затем выливают в тот же стакан.
Раствор кипятят 5 мин., охлаждают и разбавляют в мерной колбе до 100 мг. Лля определения алюминия берут аликвотную часть 50 мл (при содеРжании до 0,!саа А)) или 25 и 10 ма лРи содеРжании соответственно О,! — 0,5аа и 0,5 — 2% А). Если присутствует ) 2',оА1, раствор разбавляют до 250 ма и берут соответстнующую алнквотную часть. Аликвотные части переносят в мерную колбу емкостью 100 м г, прибавляют каплю )ао-ного раствора и-ннтрофенола и аммиак по каплям до пожелтения раствора.
Затем добавляют НС) (1; 1) по каплям до исчезновения желтой окраски. Вводят 15 капель )эа.ного раствора тиогликолевой кислоты, 15 мл раствора алюминонз (0,25 г алюминона растворяют в 250 мл воды; в нем размешивают 5 г гуммиарабика, добавляют 87 г СНзСОО)ЧНм 126 мл НС1 (1; 1) и разбавляют водой до 500 м г) Объем в колбе доводят примерно на 5 мл ниже метки и колбу помещают в кипящую водяную баню на 10 мнн.
После охлаждения объем доводят водой до метки и измеряют оптическую плотность. Определение алюминия в фосфатных породах Джексон [8401 и Бартон [5501 для определения алюминия в фосфатных породах применили фотометрический метод с ализарином 8. Мешающие элементы удаляют экстрагированием их купферонатов хлороформом [8401.
К части водного слоя добавляют 0,5 мз Н,50, (1: 1) и выпаривают до паров 50 . Охлаждают и содержимое стакана при помощи ч0 м,г воды переносят в мерную колбу емкостью 100 мл Добавляют 3 мл 0,1;а-ного раствора ализарнна 5, з о 1О мл 3 ?У раствора )чНчОН и 5 ма 5)У раствора СНаСООН. Разбавляют до метки и измеряют оптическую плотность при 370 им по холостой пробе. Абсолютная ошибка метода от 0,02 до 0,10ай при содержании от 0,9 до 1,8';о. Определение алюминия в шлаках Для определения алюминия в шлаках можно рекомендовать комплексометрические методы, из них лучший — с индикатором ксиленоловым оранжевым.
Федоров и Озерская [4471 предлагают следующий метод. В железный тигель помещают 0,25 — 0,5 г шлака, прибавляют 8 — 10 г )Ча О,, перемешивают и сплавляют при 800 — 850' С, периодически перемешивая. Тпгель охлаждают, помещают в стакан, накрывают часовым стеклом и выщелачивают план 80 — 100 мл воды. Раствор плаза выливают в мерную колбу емкостью 500 мл, после охлаждения разбавляют водой до метки и оставляют на 12 час, для лучшего отстаования осадка. Фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу, первые порции фнльтрата отбрасывают. ! 00 мл фильтрата кипятят 8 — 10 мин. для разрушения мзбытка НзОз. После охлаждениа вводЯт 25 мл 0,05 М РаствоРа комплексона П!, нейтрализуют НС) (уд.
вес 1,19) по фенолфталеину. прибавляют 15 ма буферного раствора (500 г СНзСООХН, и 30 лы ледяной СНзСООН в 1 л) и кипятят 3 — 4 мин. После охлаждения избыток компчексона Н) оттнтровывают 0,05 М растворе~с ХпС1з в присутствии 0,2 — 0,3 г индикатора (смесь ксиленолового оранжевого с ХаС) в отношении 1: !00). По методу Ленской и Вержбовской )228) шлаки разлагают так же. При комплексометрическом титровании алюминия применяют окнслительно-восстановительный индикатор: 1 мз смеси (10 ма 10'з-ного раствора Каре(СХ!м !о ма 1'а-ного раствора К,ре (СХ), и 30 лы воды) п 1 .чз 1 "з-ного раствора бензндииа. Титруют цинком до появления синевато-зеленого окрзшнвания, Вводят 50 .из 3'з-иого раствора )чар, кипятят 3 мвн., охлаждают.
прибавляют 1 зи смеси феррня феррацианида, 0,5мл раствора бензидина и снова зитруют, Для определения алюминия в титановых шлаках и концентратах предложен обратный комплексометрический метод (титруют избыток комплексона 111 раствором тория с индикатором ализарином 8) )479), При анализе шлаков фосфорных печей )111) и шлаков медной н свинцовой плавок )446) используют стильбазо.
В литературе иногда описываются неоправданно сложные методики анализа )363!. Определение алюминия в огнеупорных материалах Для определсния алюминия в хромомагнезитовых огнеупорах можно использовать метод, описанный в работе )135). 0,5 г образца спекзют при 850-. 950' С с МаэСОэ. Спек растворяют в смеси НС) (уд. вес 1,19) с НС!О, и нагревают на песчаной бане для удаления СгОэС1,. Остаток обрабатывают несколькими каплями НШ (уд, вес 1,19) и 50 ма горячей воды.
Отфильтровывают 5!Оа фильтрат разбавляют в мерной колбе до 250 мж В 50 ма этого раствора после установления рН 5,5 определяют алюминий комплексометрическнм методом с использованием ксилеиолового оранжевого в качестве индикатора, титрзита зпетзта свинца и )4аи для повышения селективностп метода. Аналогичный метод описан в работе 171]. Шамотпые материалы разлагают также по методу, описанному в работе )664). В никелевом тигле сплавляют 10 г )(аОН, к охлажденному плаву добавляют 1 г образца, )влзжняют смесь этанолом, сверху насыпают еще 2 г ХаОН и сплав.чяют на слабом пламени до окончания вспучивания смеси. После этого нагревание усиливают (до рзскаления тигля). Плав выщелачивают горячей водой, прибавляют НС! (1: 1) эо полного растворения осадка и раствор разбавляют в мерной колбе до 250.из.
В ьо мл фильтрата определяют железо комплексометрическим методом при рН 2.0 с салициловой кислотой. В том же растворе алюминий определяют комплексометрически с ксиленоловым оранжевьш, применяя в качестве титранта раствор цинка. Абсолютная ошибка метода меньше 0,2ез.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
