В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия (1108728), страница 11
Текст из файла (страница 11)
Полное отделение от никеля не достигается даже после переосаждения. Рекомендации некоторых авторов об отделении алюминия от бериллия осаждением на холоду неприемлемы„так как на холоду алюминий также осаждается плохо. 0 с а ж де н и е м о ч е в и н о й. Мочевинавкипящемслабокислом растворе распадается на ЫН, и СО, При этом рН раствора постепенно увеличивается и создается оптимальная среда для осаждения А1(ОН)е. Преимущество мочевины как осадителя по сравнению с аммиаком — получение плотного, хорошо фильтрующегося и легко промывающегося осадка, Вследствие осаждения из гомогенного раствора сорбция посторонних ионов меньше, чем при осаждении аммиаком [1270, 12731.
Недостаток метода в большей продолжительности осаждения, чем в аммиачном методе (1,5 — 2 часа). Осаждение лучше вести из растворов сульфатов или в присутствии солей органических кислот (сукцинатов, бензоатов, фталатов, формиатов и др,). Из растворов нитратов и хлоридов осаждение менее удовлетворительное.
По Вилларду и Тангу [12731, алюминий можно осадить в виде основного сульфата из раствора, содержащего мочевину, й]Н4С! и (й]Н,),50о при слабом кипячении в течение 1 — 2 час. Оптимальное значение рН 6,5 — 7,5 устанавливается при введении 4 е мочевины, 10 — 20 г й]НеС! и 1 г (й]Н4),50л в объеме раствора 500 мл.
Однократным осаждением достигается удовлетворительное отделение от Са, Мд, Мп и Сд, При отделении от%, Со и Хп необходимо переосаждение. Осаждение прочими реагентами. При осаждении алюминия фенилгидразином [8041 железо предварительно восстанавливают сульфитом аммония. Предложено также осаждать алюминий смесью тиоеульфата и фенилгидразина в присутствии й]а,80, для восстановления железа [256], Железо не мешает даже в больших количествах, вместе с алюминием осаждаются только титан и фосфор, Серьезным недостатком фенилгидразина является его ядовитость, поэтому он не может быть рекомендован для осаждения алюми ни я. Предложено осаждать алюминий в виде гидроокиси с акридином [11421.
Метод позволяет отделять алюминий от бериллия (А1,0,; : ВеО =-- 1: 5 до 1О; 1). Алюминий можно отделить от бериллия при соотношениях А1,0,; ВеО от 1: ! 6 до 1: 3 с помощью и-хлоранилина !11421. Описан способ отделения алюминия от железа о-фенетидином [6281. Железо должно быть предварительно восстановлено до двухвалентного состояния сероводородом. Алюминий в присутствии й]Н,С! можно осадить в виде гидро- окиси водной суспензией амидохлорида ртути С!НЕМН, [11801 при комнатной температуре (осадок отфильтровывают на следующий день).
Метод позволяет отделить алюминий от марганца. Описан метод отделения алюминия от двухвалентных металлов, а в присутствии гидроксиламина также от железа с использованием амидохло- рида ртути 111811. Однако этот метод нельзя рекомендовать для практического применения (мешают многие элементы, метод продолжителен, кроме того, соединения ртути ядовиты). В присутствии г(Н,С! алюминий количественно осаждается моноэтаноламином в виде А1(ОН), [3581. Коренман и файзиев [19[., 1921 использовали этот метод для отделения алюминия от магния и цинка. Отделение от магния количественное при осаждении как при комнатнойтемпературе, так и при нагревании.
Отделениеот цинка хуже, хорошие результаты получаются лишь после двух переосаждений. Алюминий можно осадить гексаметилендиамином [1941. Описан метод осаждения А1(ОН), с этиленхлоргидрином [4381. Гидр ол н т и ч ее к о е о с а ж де н и е г и д р о о к и с и алюминия солями слабых неорганических кислот Эти методы основаны на гидролитическом разложении солей алюминия с анионами слабых неорганических кислот с образованием А1 (ОН), и слабой кислоты, которую легко удалить из раствора нагреванием. Их можно рассматривать как методы осаждения из гомогенных растворов.
Получающиеся осадки А1(ОН), чнще,чем при осаждении аммиаком, плотные и легко фильтруются. Для осаждения алюминия предложены тиосульфат натрия 16!8, 629], нитриты (калия, натрия или аммония) [11471, иодид-податная смесь [12001, карбонат аммония [9071, гидразинкарбонат [8471 и др. Однако эти методы в настоящее время почти не применяются, так как непригодны для анализа материалов сложного состава (многие металлы, сопутствующие алюминию, мешают).
0 с а ж д е н и е т и о с у л ь ф а т о м. В тиосульфатном методе выделяющиеся при гидролизе солей алюминия ионы Н' связываются ионами 5,0', в малоустойчивую Н,Б,О,, которая немедленно распадается на 8, ЯО, и Н,О. Образующийся 50, удаляется при кипячении, а сера сгорает при прокаливании осадка. Кленнель [6471, испытав различные осадители этой группы, нашел, что с тиосульфатом получаются лучшие результаты. Хотя тиосульфат восстанавливает Ге (П1) до Ре (П), полное разделение алюминия и железа с одним тиосульфатом не достигается.
Лучшие результаты получаются при использовании смесей тиосульфата с сульфитом натрия [36?1 пли фенилгидразином [919!. Осаждение нитритом аммония. Вэтом методе при гидролизе образуется Нй]О„которая распадается на г]0 и 5]0,. При осаждении алюминия нитритным методом анализируемый раствор нейтрализуют аммиаком до появления осадка, который растворяют в кислоте. В раствор, содержащий достаточно большое количество аииоиийных солей, добавляют 20 мл 64!-ного раствора мН,!чО,. Разбавляют до 200 мл н кипятят 49 20 мпн.
до пр.„„, птенпя выделения окислов азота, затем нагревают нв водяной бане 15 — 30 мпи. Фильтр[юг. промывают и проке тпвзют, кзк в птвюзчиом методе [377з[. Конгдон и Картер [652! отмечают высокую точность нптритного метода. Осаждение смесью иодида и иодата калия К слзбокпслому' раствору, нейт!ззлизоваипомз послеДовательным Добзвленпем змтпюка до повелев~ я го то. и кислоты — до растворения осздиз, прибзвляюг смесь равных объемов 25ее.ного раствора К! и 7еге-ного раствора КЛОо Через 5 мии раствор обесивечивают20 о-ным раствором [ЧзезеОз Вводят небольгиие коли. е з честиз смеси иодид-иодзтз, если при етом выделяется иод, его снова обеспвечивзют добзвлеиием 1 — 2 зы рзстворя !СзтззОз Нагревают нз водяной бане в течение 30 мии.
После полного осаждения осадок отфильтровывзют, промывают, прокали. веют, кзк в зммизчиом методе [377з[. Осаждение карбонатамн. МаджумдариСен [9491 получили хорошие результаты при осаждении А1 карбонатом аммония в присутствии Ге (11) и Гг, связанных в прочные комплексы с а-пиколиновой (2-пиридинкарбоновой) кислотой. Комплекс Ге (П) не разрушается при обработке карбонатом аммония даже при рН) ) 7,7. Комплекс Сг (1П) образуется при кипячении раствора в течение нескольких минут с а-пиколиновой кислотой и устойчив до рН 7,0. Оптимальные значения рН при отделении от Ее — 5,8 — 6,85, от Сг — 6,25 — 7,05. При меньших рН результаты занижены, при ббльших — завышены. При осаждении алюминия при рН 6,25 — 6,8 оба металла не мешают.
Авторам работы [1176! удавалось отделять 10 мг И,О, от 90 мг Ге,Он при осаждении алюминия карбонатом аммония в присутствии дипиридила. С карбонатом аммония все же трудно добиться количественного осаждения алюминия, для этого надо поддерживать рН в очень узких пределах [907, 989!. Еще меньше значение метода осаждения с бикарбонатом аммония [8821. Осажденне гидрооксиси алюминия карбонатами бария или кальция также заслуживает мало внимания [1231!. Осаждение гидразинкарбонатом дает лучшее отделение алюминия от двухвалентньзх металлов, чем перечисленными выше карбонатами [84?, 8821 При двукратном осаждении алюминий количественно отделяется от Мп, 2п, Со и [ч[1, а в присутствии гидразина— также и от железа.
Осаждение прочими реагентами Сульфид аммония из растворов селей алюминия осаждает И(ОН)в. Осаждение неколичественнсе, кроме того, алюминий отделяется при этом только от щелочных металлов. Поэтому метод не представляет никакого интереса. При осаждении А1 (ОН), из 50 алюминатного раствора двуокисью углерода получается плотный осадок [735!. Метод осаждения А1(ОН), с помощью суспензии НпО позволяет отделить алюминий лишь от щелочных металлов. Хп, Со, М[, Ве и Сг частично осаждаются. Возможно отделение от марганца, который осаждается лишь при длительном стоянии.
Освжденне алюминия в виде основных солей органических кислот Осаждение в виде бензоата. Бензоатный гравиметрический метод — один из наиболее точных методов определения А1. Бензойная кислота впервые была использована в химическом анализе Кольтгофом, Стенгером и Московичем [8921 для отделения титана и трехвалентных металлов от двухвалентных.
При осаждении бензоатом образуется основной бензоат алюминия, который легче фильтруется и промывается, чем осадок, полученный при осаждении аммиаком; кроме того, сорбция посторонних ионов значительно меньше. Относительно оптимального значения рН осаждения бензоата алюминия имеются различные литературные данные. В работах [846, 1175! указывается, что титан и трехвалентныелтеталлы полностью осаждаются бензоатом при рН 3 — 4.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
