В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия (1108728), страница 10
Текст из файла (страница 10)
В этом случае алюминий лучше осаждать при более низких рН бензоатом [1275!. Если для осаждения применяют аммиак, содержащий карбонат аммония, могут осаждаться карбо- наты щелочноземельных металлов. Если в анализируемых растворах присутствуют ванадий и мышьяк, то они могут осадиться вместе с А1 (ОН), в виде труднорастворимых ванадатов и арсенатов.
Ванадил-ион сооса вдается с А1(ОН), уже прп рН 3,4 — 4,1 [311. Соосаждение малых количеств 1 а, г', Се и Ец начпнается при рН 5 — 6 и увеличивается с повышением рН 1273 — 275!. В присутствии спликатов, фосфатов, арсенатов, молибдатов и вольфраматов образ)ются основные соли соответствующих кислот. Фтор-ион действует на А! (ОН), растворяюще. При одновременном введении аммиака н фторида образуется не А1(ОН)„а основной фторид алюминия [622, 812!. В присутствии боратов осадок содержит труднорастворимые бораты алюминия н щелочноземельных металлов [643, 7411. Перед осаждением алюминия бораты удаляются кипячением раствора с соляной кислотой и метанолом [! 168!.
По данным Красновски [9021, до 30',о боратов все же не мешают определению алюминия, при его содержании до!034. При осаждении из растворов, содержащих хром, рядом авторов рекомендовалось окислить хром до хромата хлорной, бромной водой [12321 или же персульфатом, Однако хромат-ион также соосаждается в большей или меньшей степени, в зависимости от условий осаждения.
Чем выше рН и чем больше концентрация аммонийных солей, тем меньше соосаждение хромат-иона 1309, 368!. Соосажденный хромат-ион вымывается с трудом. Максимальное соосаждение селенат-иона с гидроокисью алюминия имеет место при рН 6 — 7 и уменьшается с повышением рН [3351 Многие органические вещества, содержащие гидроксильные группы (лимонная н винная кислоты, крахмал, сахароза, глюкоза, лактоза, изопропиловый, бутиловый, изовалериановый спирты), замедляют образование осадка А1(ОН), [666, 8391, в присутствии органических оксикислот получаются заниженные результаты [501, 6661.
Осаждение аммиаком можно применить и для выделения малых количеств алюминия, если использовать коллекторы (гидроокиси железа [7581, циркония [954! илн лантана [953!). Осаждение гидроокиси алюминия слабыми органическими основаниями и соединениями, выделяющими при гидролизе аммиак Из органических оснований для осаждения алюминия интерес представляют лишь те, которые слабее аммиака.
Более сильные, чем аммиак, основания, предложенные для осаждения гидроокиси алюминия (этиламин, метиламин, пиперазин), применять нецелесообразно. Хотя гидразин как основание несколько слабее аммиака, выделенный им осадок гидроокиси алюминия склонен сильно сорбнрзвать даже щелочные металлы, а также цинк 111481.
45 Из слабых органических оснований для осаждения алюминия могут быть использованы пиридин [2?О, 318 — 320[, а-никол фенилгидразин [804, 919, 9?6[, н... акридин [! 142[, и-хлоранилин [! 142!, —, а-николин [318[, о-фенетидин [628!. Для осаждения гидроокиси алю, же использовать в окиси алюминия можно таковать вещества, выделяющие при гидролизе аммиак— мочевину, уротропин, амидохлориды ртути. Осаждение пи и р ди н ом.
Пиридин введен в анали- тическую химию для отделения алюминия и ги других рехвалентных 320! П., '""'" '" вотдвухвалентныхостроумовым[318 иридин С Н [ь[— = !,б 10 '. Пи и ин как р в в~ — слабое органическое основание К р д к осадитель для алюминия лучше, чем амдис миак. При осаждении пи и и р д ном рН раствора возрастает медленно. с пи и ино Кроме того, многие двухвалентные металлы (Мп %, С, Х, С п, 1, о, п, циСс[) ния и е живают р д м образуют хорошо растворимые компле ксные соединеудерживаются в растворе, не загрязняя осадок А1(ОН)в. Осаждение алюминия пиридином происходит по уравнению А1С!з+ 3 СзНзм + 3 НвО = 3 СзНзЫ НС! + А1(ОН)з.
Образу щ яся при этом соль пиридина с пириди . б бфер у .. Введение избытка пиридина подавляет б фе фе н ю смесь. ном о разует удействие соли пи и ина и вляет уферное ден н я А1(ОН),. р д и создает оптимальные условия для оса'- и . сажКпслый раствор объемом 100 мл иейт злиз ют ююсзвгюс ~ишвсюя~~ 1 — 2 ввп Н т в — каплях НС1. Вводят!О г МН С) и наг евз иня. В горячий раствор прибавляют по квпл раствор пири вляют по каплям, осторожно помешивая, 20ейе.ный Нагревают дина до изменения ок зсии ме р типового красного и избыток 10 — 16 мл.
т до кипения и выдерживают нз во янов т д ой бане для ноагуляпии и отстаитечение мин, Осадок отфильт овыв ф тровывают и промывают горячим Чз-н ', о оы, содержвшим несколько капель пиридина, далее пров кзк при осаждении зммивком. Г!ри осаждении по предлагаемой методике рН раствор а состався п, ц,, Мя, щелочные и щелочноземельные металлы. Бе иллий осаждается неполностью.
При осаждении пи и р в ющийся и легко фильтрующийся осадок А1(ОН)„ не сорбирующий посторонних ионов. Г!рисутствие аммони" р пособствуют получению более плотных осадков. нийных солей резко снижаВведение значительных количеств аммоний ь. ет сорбцию осадком двухвалентных металлов. Из растворов хлоридов и нитратов пиридин выделяет гидр р . и основных солей.
В присутствии сульфатов оокись осаж ение е разуется осадок, загрязненный основными солям . В д н полное, осадок плохо отстаивается, легко п охо ит через фильтр. Влияние до 2 г К.80„1[аз804 или НН ЯО м устранить добавлением 10 — 20 ! [Н С вЂ” г, 1, но все же лучше избегать 46 ~ведения сульфатов.
Обычно однократное осаждение позволяет отделить алюз иний от двухвалентных металлов. Только в присутствии очень высоких содержаний Мп, Со и !ч[, например при анализе пиролюзпта, некоторых руд кобальта, солей кобальта и никеля, приходится прибегать и переосаждснпю. При отделении атюминпя от цинка следует учитывать, что на холоду образуется ссадок ппридино-хлоридпого комплекса цинка, которып растворяется при нагреванци. Поэтому в присутствии цинка растворы надо фильтровать горячие. Морачевский и Башун [270), используя метод меченых атоьюв, изучплп полноту отделения алюминия от цинка и кобальта при осаждении ппридином.
Отделение от кобальта удается при рН: б и однократном осаждении даже в присутствии не очень высоких концентраций )и Н4С! (2 г!100 мл). Но цинк при концентрации [ь[Н4С! меньше 8 г/100 мл значительно осаждается с А!(ОН),. При равных количествах алюминия и цинка (по — 28 мг) даже в присутствии 10 г г[Н4С! после однократного осаждения отделяется лишь около 95% цинка.
Перессаждение позволяет полностью отделить алюминий от цинка. Несмотря иа свои преимущества перед аммиаком [320[, пиридин в аналитической практике не нашел широкого применения из-за того, что он ядовит и обладает неприятным запахом. О с а ж д е и и е а - п и к о л и н о м, а-Пиколин — метнльное пРоизводное пиРидина, метилпиРидин СНзСвН4)ч[ с К„„, = 1,7. 10 ', несколько более сильное основание, чем пиридин. Количественно осаждает металлы, которые осаждаются пириднном, и, кроме того, бериллий [318!.
При осаждении устанавливается рН 7,0. С помощью а-пиколина можно отделить алюминий отМп, Хп, Со и [ь[!. О с а ж де н и е у р от р о п и н о м. Применение уротропина (гексаметилентетрамина) основано на том, что в кипящих растворах он распадается: (СНз)сыь+ 6 НвО ~.- 6 НСНО + 4)ЧНз. Выделяющийся аммиак повышает рН раствора и при этом создаются условия для количественного осаждения гидроокиси алюминия. Согласно Рэю [1103[, осаждение А! (ОН), из растворов хлоридов и нитратов не количественное; полное осаждениедостигается из раствора сульфатов ввиду сильного гидролиза сульфата алюминия.
В условиях осаждения алюминия осаждаются такжеГе(111), Сг и Т1. В присутствии аммонийных солей Мп, Хп, Со и 41 пе осаждаются. При однократном ссаждении от алюминия отделяются Мп, Мд и Са. Отделение от кальция хуже, чем в аммиачном методе [88б[. Для отделения от цинка и кобальта требуется переосаждение. Шушич [502[ Указывает, что если пРи осаждении вводить Н8С!ю то можно отделить алкьминий от кобальта однократным осаждением (НВС'з пре- пятствует сорбции кобальта осадком гидроокиси алюминия).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
