И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 35
Текст из файла (страница 35)
[1925]. В качестве растворителя рекомендуется также насыщенный водный раствор нитробензола [204Ц, 87%-ный этанол [55Ц, метанол с добавкой ! — 5% концентрированного раствора аммиака [196Ц, смесь 98% метанола и 2% уксусной кислоты [2224], смесь пиридина, этанола и 1,5 «т' уксусной кислоты (40: 40: 20) [398]. Проявителем служит 1%-ный ацетоновый раствор пикрата натрия [204Ц. Хроматограмму хлоридов щелочных металлов сначала погружают в 0,1 0! раствор нитрата серебра, промывают водой и погружают в раствор- сульфида аммония [55Ц или после обработки раствором нитрата серебра хроматограмму смачивают раствором флуоресценна в метаноле [2792, 2797]. Хлориды калия, натрия, лития и аммония хорошо разделяются метаиолсодержащимн растворителями. Для опытов применялось 0,03 мл !%-ного раствора хлоридов, проявляют 0,2е«о-ным раствором 2,6-дихлорфенолиндофенола в метаноле, содержащем 3% нитрата серебра; наблюдались пурпурные пятна на голубом фоне.
Значения 14 см. в табл. 13 [693]. Величина тт' для хлорида калия зависит от состава применяемого растворителя [2792], см. табл, 14. Смесь солей калия, натрия и лития в растворе разделяют следующим способом [1367]. Хроматографическую бумагу'про- Таблица 13 Таблица 15 Зависимость 777 от температуры Температура, 'С Значения а( (о ) до [ зо ! ву Катион Растворителе ы кч. значения лг 0,07 ) 0,09 0,26 ( 0,27 0,69 : 0,70 Ке г)а+ 1!т 0,12 0,16 О,З1 О,ЗО 0,74 0,75 0,23 0,26 0,30 0,25 0,65 0,63 0,62 0,62 0,50 0,08 0,09 Оа (1 0,14 0,15 0,32 0,33 0,34 0,33 0,28 Этанол н метанол (1:1) н.
Пентанол н метанол (3:7) н. Бутанол н метанол (3:7) Метнлвтнлкетон н метанол (2:3) Ацетон н метанол (2(3) 0,21 0,42 0,77 0,32 0,50 0,82 Таблица 14 Состав растворителя (объемы( Состав растворителя (объемы) иода ацетон пиридии «ода 0 0,39 0,61 0,97 1,00 0 0,2 0,33 1 1 0 0,60 0,84 0,99 1,00 0 0,5 1 2 1 10» Ьй 146 Значения Я для хлорндов калия, натрия, лития н аммония мывают сначала смесью воды, пиридина и ледяной уксусной кислоты (80: 15: 5) и высушивают. Наносят 0,001 мл раствора, содержащего соли указанных металлов, высушивают и обрабатывают смесью изопропанола, пиридина, ледяной уксусной Зависимость Р( хлорнда калия от состава растворнтели кислоты и воды (8: 8: 1: 4). Проявляют !о(о-ным этаноловым раствором цинк-уранилацетата, нагревают 2 — 5 мин. при 120'С и рассматривают в ультрафиолете.
При этом на синем фоне видно желтое флуоресцирующее пятно (калий) и бледно-желтое пятно (натрий, литий) [1367). Изучалось влияние температуры на величину 1(т( катионов (целочных металлов при применении растворителя из метанола, конц. НС1 и воды (8: 1: 1), проявитель — раствор нитрокобальтиата натрия (табл. 15) [2599).
Высота подъема фронта растворителя мало отражается на тс) хлоридов щелочных металлов [2792). Колебания абсолютных количеств хлорида калия в довольно широких пределам не влияют на величину )с( [2792). Процесс впитывания растворителя в бумагу отнимает от нескольких часов до суток [551, 864, 2792, 2793). К положительным сторонам способа разделения щелочных металлов методом хроматографии на бумаге относится возможность выполнения исследования с очень малыми каплями раствора, цорядка 0,02— 0,001 мл [693, 721, 782, 2418, 2523, 2793, 2808, 2822).
По величине площади проявленного пятна судят о содержании калия в исследуемом растворе [721, 2523, 2793, 2808), (см. стр. 125), Количество хлорида калия на хроматограмме определяют и другими способами [2822). Например, зону, соответствующую хлориду калия, вырезают, экстрагируют горячей водой, раствор выпаривают досуха, нагревают 30 мин, при 450'С для удаления следов НС! (еслн он входил в состав растворителя), растворяют в небольшом объеме воды и титруют 0,001 У раствором нитрата серебра, устанавливая конечную точку кондуктометрически [2418). Приводятся другие работы, посвященные выделению и определению калия методом хроматографии на бумаге [322, 609, 640, 641, 692, 748, 766а, 812, 944, 1844, 1931, 2145, 2465, 2688).
Описано отделение калия от других щелочных металлов путем электрофореза на бумаге [640, ?48, 1401, 2521, 2753). Соосаждеиие калия Соосажденне с сульфатом бария. Способность калия (и других щелочных металлов) соосаждаться с ВаЯО, известна давно [538, 651, 2035, 2373, 2641). Это явление объясняется окклюзией сульфата калия [2331), адсорбцией [674, 865, 1767, 1969, 2119), образованием твердых растворов [64, 490, 2839) нли двойной соли [673, 1677, !861), Соосаждение калия может быть значительным.
Чем больше калия в растворе до осаждения, тем выше его содержание и в осадке ВаЯОв [64, 500). Содержание сульфата калия в сульфате бария достигает 4,8о(~. При прочих равных условиях ка.ний соосаждается больше, чем натрий, что находится в соответствии с растворимостью сульфатов этих металлов — меньшей растворимостью характеризуется именно сульфат калия [500). Таким образом, удаление ионов сульфата или же бария из раствора в виде Ва504 приводит к некоторым потерям калия [1139, 2786).
Много работ посвящено соосаждению перманганата калия с сульфатом бария. Соосаждение объясняется образованием смешанных кристаллов Ва504 и КМпО, [664, 673, 675, 676, 1399, 1776, 2832). Осадок Ва504 приобретает по атон причине красную окраску, Содержание соосажденного перманганата калия в Ва50з достигает 20?с [1677] и даже 40 мол. /о [1397, 1398, 1594]. О соосаждении калия с Ва50е см., кроме того, [240, 251, 252, 674, 1166, 1271, 1659).
Соли калия способны соосаждаться также с сульфатами стронция [1399) и свинца [1703], с селенатами бария и стронция [1397 — 1399). Соосаждение с малорастворимыми хромат а и и. Соли калия соосзждаются с хроматами бария [350), стронция [22Ц, кальция, свинца, серебра [1400], при этом предполагается образование соединений состава КгВа(Сг04)г, Кг8г(СТОз) г [1400). С о ос а жд ение с гидр о о к и с я м и. Соли калия соосаждаются с малорастворимыми гидроокисями железа и алюминия [133, 344, 2715), марганца [[267, 2815, 2948], меди [1989] и других металлов [1458, 2283а). Наблюдается соосаждение калия с осадками натрий-цинк уранилацетата [1949), оксалатов кальция [1765] н магния [1535). 8-оксихинолината магния [1535), сульфида железа [1935), аммо.
ний-магнийфосфата [674, 1535], фосфата кальция [127Ц и других малорастворимых соединений [10?3, 265Ц. Соосаждение с аммоний-бортетрафенилом применено для выделения калия из очень разбавленных растворов, порядка 1: 10а [187, 2103]. Следовательно, соосаждение калия представляет интерес, главным образом, как источник потерь калия при предварительном осаждении соединений других элементов. Не менее важным источником ошибок может быть и соосаждение других элементов при осаждении малорастворимых соединений калия: соосаждение аммония с фосфоромолибдатом калия [26Ц; лития с хлороцлатинатом калия [839); натрия с дипикриламинатом калия [2444]; рубидия, цезия и таллия с нитрокобальтиатом ка.
лия [256, 1608, 1672); цезия с дипикриламинатом калия [264); цезия с пикратом калия [257); цезия с периодатом калия [2590); щелочных металлов с калий-бортетрафенилом [2279); таллия с фосфоромолибдатом калия [256, 26Ц; таллия с битартратом калия [256, 2215); кальция, бария с,нитрокобальтиатом калия [220].
ПРИЛОЖЕНИЯ Некоторые свойства калия . 19 39, 102 [323а, 649, 1569, 23261 Порядковый номер Атомный вес Плотвость, г/смз пря 20' С [8, 362, 393, 478, 1414, 1418, 1443, 2247, 2332] [478] [8, 269, 302, 362, 485, 688, 768, 856, 1443, 2101, 2325, 28381 .0,85 — 0,86 ;0,83 . 62,3 — 63,7 при 62,3' С Температура плавления, 'С Температура кипения, 'С 762 †7 18, 269, 362, 393, 1443, 1534, 2407, 2663! 0,5 0,17 — 0,19 14 . 2,33 1,33 [362, 393] [362, 3931 [362] [244, 393, 1353, 2321] [244, 602, 1353, 1358, 2194, 2321, 2637, 2964] Твердость (алмаз-10) Теплоемкость, кал/г .
Электропроаодность (Н5=1) Радиус атолла, А Радиус иона, А Подвижность иона при 18'С, ом л ° смз]г-зкв 64,6 11401) тип ~ ЭнеРгия. Мщ ядерные реекцин и преврапревреще-,— щения, еарвзующне ння ] р-чзегнц ]т-ву1еа~ данное ядре Период Из п пе. ур 'ядз 4,57 8 ' 53 Кзз(Т 2п); Сале(р, а) 2,15 'С!щ(а, и) Кз'(п 2п) Кз'(Т, а), Сазе рй а) 1,51 Ке'(г(р); Кел(а, Т) Саез (л, р); 8сез (и а) Атее (г], рп) 0,4 Атее(а р) ~ Саглее (и р 1,3 сек 7,5 мин Кзг Кщ 2,07 (25%) [] Т 12,44 часа 3,58 (75%) 0,24; 0,81 22,4 часа 27 мни.
18 мин. Кез Кез,ее Искусственные радиоактивные изотопы калия [70, 152, 306, 435, 459, 460, 471, 543, 813, 861, 886, 1302, 1443, 1589, 1822, 1828, 1898, 2172, 2321, 2552, 559, 267Ц Свойства некоторых соединениИ Та б л и па (окончание) а [ 5 1 2 Плотность при ЗГ' С, с/гма Мол. вес Формула Т. пл.. 'С Т, кип., 'С 1004 968 398 328,42 194,21 294,22 484,04 436,18 326,73 397,64 752,92 415,26 486,17 !034,95 477,25 И0,26 174,26 Разлаг. >500 92 529 5 728 370 (разлаг.) Разлаг. 135 Разлаг 105 1376 Разлаг.
<400 292 7% %6 610 (разлаг.) 14!5 250 Разлаг., 400 634,5 89 856 41 33 167,5 Разлаг. 250 1068 >300 Разлаг. <100 254,32 270,32 220,26 Разлаг. Разлаг. 388 Ка!Чос К, [Згр„! К, [Ре(СХ)а[ Кзро Ка [Ре (СХ),!.ЗН,О КаРаог'ЗНео Разлаг. 210 288 252,6 680 560 582 362,15 283,12 329,26 212,28 422,41 384,41 Разлаг. Разлаг. !340 Разлаг. !329 Разлаг. Упругость пара калия и некоторых его соединений [485! Разлаг.>270 298 334 360 450 350 Калия и его: Упругость пара, лм рт, сг з [ !о соединения Разлаг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
