И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 33
Текст из файла (страница 33)
Раствориыость алюминиевых квасцов в воде !3941: / — ккккецые кееецы; у — рубццкекые кееецы; д — цеекееые квасцы условиях упругость пара хлорида цезия приблизительно р з больше, чем хлорида калия. Поэтому возгоняется хлорид цезия, в остатке находится хлорид калия [2745]. Описаны другие способы разделения калия, рубидия и цезия [228, 318, !3!3, 2954]. Отделение калия от магния О . Одним'из способов отделения калия от магния може~ быть осаждение последнего раствором 8-оксихинолина из аммиачного раствора в присутствии солей аммония [55, 747, 1426]. 2. И з аммиачного раствора осаждают магний добавлением фосфата аммония, фнльтрат выпаривают досуха.
Остаток растворяют в воде, удаляют фосфат в виде фосфата олова, затем в фнльтрате обнаруживают калий [198, 2170, 2329], Описан аналогичный способ отделения магния от калия осаждением в виде ЫНеМ8Аз04 [872], 136 3, К раствору солей магния, натрия и калия прибавляют равные объемы этаиола и реагепта. Последний представляет собою насыщенный раствор карбопата аммония в смеси !8 мл конц. ХНеОН, 80 жл воды и 9д мл этаиола. При этом магний почти полностью осаждается в виде МцСОа (ЫН4)тСОа, филь- трат содержит калий и натрий.
При больших количествах калия, часть его осаждается с магнием; в таких случаях осадок растворяют и снова осаж. дают указанным способом [687, 1364]. 4. Соляиокислый раствор солей калия (натрия) и магния выпаривают почти досуха, добавляют кристаллический оксалат аммония, выпаривают досуха и слабо прокаливают.
Охлажденный остаток кипятят с водой и фильтручот. При этом в осадке находится карбоиат мапшя, в раствор переходит карбонаи калия (и натрия) [2462]. 5. Магний осаждауот в виде гпдроокпси раствором Ыа011 или Ва(ОН)ь в фильтратс обнаруживают калий. Если в филь- трате требуется обнаружить такисе и натрий, то осаждают раствором гидроокисл тетраэтиламмония [!804].
Другие способы отделения калия от магния см. [920, 972, 142 Ц. Отделение калия от щелочиоземельных мет а л лов. Осаждение калия раствором дипикриламината [418] или нитрокобальтиата [1813] приводит к отделению калия от солей шелочноземельиых металлов. Можно осадить последние в виде сульфатов или карбонатов и фильтрат испытать на присутствие калия. Отделение калия от алюминия, железа, цпи ка, марганца, магния и других элементов. Отделение осуществляется осаждением калия в виде хлороплатината [184Ц или осаждением посторонних катионов 8-оксихпно лином [1426] или пиридином [382, 383].
Отделение калия от у р а пил а. К исследуемом) раствору добавляюг немного !1НеС! и взвесь НпО. При кипя чении осаждается гидроокись уранила и основной урапат рту ти, в фильтрате находятся катионы щелочных и щелочноземельиых металлов и небольшие количества растворившейся НпО. Ртуть удаляют осаждением сероводородом, в фпльтратс обнаруживают калий [613]. Уранил отделяют также осаждением 10 — 20ао-ным водным раствором пиридина при кипячении [382, 383], раствором сульфида аммония [2319] или электро-. лизом [2574]. Отделение калия от сурьмы, Смесь солей нагревают в струе газообразного хлористого водорода, при этом от. гоняется 8ЬС1в, в остатке находятся хлориды щелочных металлов [1627].
Растаоритель иаопеитаиол и, гекеаиол а.атилгексанол Хлорнд 5,8 0,0004 0,00004 3,0 О, 0001 0,0000! 73 0,0016 0,0006 лития натрия калия 12170 145 000 300 000 магния Легко растворим кальция То же стронция 305 бария 0,13 138 Отделение калия от вольф р а м а. Исследуемый раствор подкисляют азотной кислотой, нагревают и осаждаюг вольфрамат избытком нитрата одновалентной ртути. Фильтрат от желтого осадка вольфрамата одновалентной ртути подкисляют соляной кислотой, выпаривают, остаток прокаливают и растворяют в воде; в полученном растворе находятся хлориды калия и других шелочных металлов [1327]. Отделение калия от ванадия. Добавляют раствор зцетата свинца к нейтральному анализируемому раствору для осаждения ванадата [2372]. Можно предварительно восстановить ванадат сернистой кислотой, избыток которой удаляют кипячением, затем осаждают сульфидом аммония, нагревают, фильтруют, промывают.
В фнльтрате находятся калий и другие щелочные металлы [2129]. Отделение калия от других элементов см.[2593]. Отделение калия при помощи органических растворителей Разделение катионов щелочных и других элементов доволью успешно производится на основании разной растворимости их солей в органических растворителях. Разделение хлоридо в. Для отделения калия (и натрия) от лития пользуются хорошей растворимостью 1.!С! в некоторых безводных спиртах и значительно меньшей растворимостью хлоридов калия (и натрия). С этой целью применяют зтанол [648], и. пропанол [384], н. бутанол [1724, 2905], изобутанол [2920], бензиловый спирт [2780], а также смеси спиртов с эфирами, например, этаиол и диэтиловый эфир [687, 1362, !656, 2285, 2583], изобутанол и этилацетат [2073], а также этанол [2179] и н.
пропанол [403], насьпценные хлористым водоро. дом. Все эти предварительно осушенные растворители из смеси хлоридов извлекают 1.!С1, в остатке находятся хлориды калия и других щелочных металлов. Особенно часто для этой цели применяют изопентанол [384, 909, 1362, 1423, !682, 1777, 2092] и другие высшие спирты [909]. Растворимость хлоридов в некоторых высших спиртах см, табл.
11. Таким образом, наиболее полное отделение хлорида калия (и натрия) от хлорида лития наблюдается при применении 2-этилгексанола (октанола). Исследуемый раствор выпаривают досуха. Однако при этом возможен гидролиз хлорида лития с образованием нерастворимой в пентаноле гидроокиси лития. Для предупреждения этого явления к раствору до выпаривания прибавляют несколько капель конц. НС1. Остаток обрабатывают горячим пентанолом [1362].
. Для отделения хлорида калия (и натрия) от хлорида литиг предложены и другие растворителя, способные растворять хло рид лития, но не калия. К числу таких растворителей относятся безводный дноксан [61, 966, 2562], ацетон [61, 87Ц, пиридин [167Ц и другие [1243]. Таблица 11 Растворимость хлорядов калия, натрия и лития (г/100 а растворителя) в некоторых безводных спиртах при 26' С [9091 Обработка 90 — 95о!о-ным этанолом применяется для удале- ния примеси хлорида натрия к хлориду калия [2395].
Безводные тлориды магния и кальция хорошо растворимы в этаноле и в меси этанола с диэтиловым эфиром,'а также в пентанзле, что используется для их отделения от хлорнда калия [1777, 2017, 2254, 2734]. Растворимость СзС1 при 25' С в воде (г/л) приблизительно в 4 раза больше, чем растворимость КС1; в смеси 1 объема конц. НС! и 2 объемов этанола растворимость СзС1 в 100 раз больше. чем КС1 (0,31 г КС! и 31 г СзС! в литре растворителя). Этот растворнтель позволяет отделять хлорид цезия от главной мас- сы хлорида калия [587, ! 55!, 2072, 2656, 2866]. Разделен ие бр о мидов.
Бромиды щелочных и ше. лочноземельных элементов имеют разную растворимость в пен. 1аноле (25'С) [2952]: Врочид Растворимость, Вронид Растеорнносгь, ма/ма ме/ма лития Легко растворим натрия 0,85 калия 0,014 рубидня 0,05 цезия 0,06 Таким образом, калий, натрий, рубидий, цезий и барий со ставляют группу мало растворимых в пентаноле бромидов. Смесь хлоридов или нитратов выпаривают с 8 !У НВг, полученные броми лы растворяют в возможно меньшем объеме воды и растирают с 10'мл пента. пола, в котором растворяются бромиды лития, магния, кальция и стронция Таблица' ! Растооротсль Псрхлорст сода ! мстсьоьл 0,029 63,4 ! 8,4 0,0013 0,0014 Почтя перастворим 54,2 ;;7,'йь 76,7 80,8 0,0!4 49,2 1,5 0,0036 0,0016 1,49 79,4 Н,1 0,0094 0,007! 0,0066 21,0 47,4 113,9 2,04> 1,33 1,96 5,3 89,4 35,8 0,083 0,04>7 0,073 1,7 76,4 '36,6 0,1!к 0,071> 0,118 амльоння лития натрия калия рубидия цезия 37,7 113,7 !!3,9 ! !>3,8 73,4 112,3 157,,> 129,0 19,4 89,6 100,0 78,5 4>4>,6 68,4 71,2 41,7 магния кальция стронция, бария 141 )40 Остаток промывают нзапентанолом, содержащим Нвг.
и затем растирают 95>?о-ььыль этаполом, з котором растворяются бромпды бария н натрия, Ост, ток представляет собою брамиды калия, рубндия п цезия 12951, 2952!. Раздел си и с иоди дон. Отделения калия н натрия можно осуществить, если воспользгватьгя растворнльостью Ма? в смеси равных объемов абсолютных изобутанола и диэтилового эфира, в которой К! почтя нервстворнм. )О ил смеси растворяю~ около 500 мг Ь)нд и только 2 мг КЗ [2682).
0,25 — О,З г смеси хлорпдоя калия п натрия растэаршот з нескольких кзп лях воды, добааляют избыток ханц. НЗ !плот>>ость 1,96) и пыпзрняпот э кзар. ценой чашке досуха па водяной бане. Бысушиззьат ! час при !25'С, охла>к дают, добавляют 5 мл абсолютного нзобутанола и растирают !О мин Дэле>: зяоцят 5 мл абсолютного днэпьлозого эфира, переыешиззют, спустя несколько кинут фильтруют через фильтр, смочсииып изобутанолоч.
Такое ичелеченнс позторяют еше 1 — 2 раза. Остаток на фильтре !КЯ) смывают 5 лш этаноля и 25 льл воды, добавляют несколько капель НЛ, выпаривают, высушивают, >ллзхсдзют н пзяешььпэют КЛ [)486, 26821. Разделение перхлоратоп Смесь хлорндоз щелочных и псчачпьь земельных элементоз растворяют з зазможно меньшем колнчестэе волы, да баэляют 5 лл канн. НС)О4, раствор выпаривают досуха. Остаток нэгренаюь до 300 — 350'С для удаления остатков воды и кислоты. Таким образом палл зют смесь перхлоратон [!6741. Растворимость перхлоратов в различных растворителях и, казана в табл.
12 [2905). Растворимость перхлоратоя (г/!00 мл 'раствора) н различных растворителях прн 25*С стсяол ! >ьдтссььол [ стььлсьлстст ' Оьь ь' Резкие различия в растворимости перхлоратов позволили разработать способы отделения калия от натрия при помощи метанола [2259), этанола [328, 336, 1793, 2530), н.бутанолз [1674]. пентанола [2017) или смеси н.бутанола н этилацетатз [2073[ Для уменьшения растворимости КС!04 рекомендуют н качестве растворителя н.бутанол с добавкой около 0,5с)о НС!04 [1674, 29051 Об отделении калия в виде перхлората см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
