Ответы (1106637), страница 6

Файл №1106637 Ответы (Ответы) 6 страницаОтветы (1106637) страница 62019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 6)

4) Комплексные частицы в кристаллических веществах и растворах существуют как единое целое.

Комплексные соединения в природе: криолит Na3AlF6 содержит в составе ион [AlF6]3-, гемм, хлорофилл, витамин В-12 тоже комплексы. Комплексами являются многие ферменты. Комплексы применяются как катализаторы, пигменты, используются для выделения металлов из руд, разделения смесей. (к комплексам не относят двойные соли!!)

Основные понятия:

Комплексообразователь – центральный атом или ион в комплексных частицах ( обычно ион или атом металла, хотя бывает и неметалл( [SiF6]2-, [PCl6]-, [BF4]-. ))

Лиганды – нейтральные ионы или молекулы, связанные с комплексообразователем расположенные вокруг его (образуют его координационное окружение). Это молекулы или ионы, способные быть донорами электронных пар(атом, дающий ее – донорный атом). Лиганды бывают монодентатными(образуют одну координационную связь) и полидентатными(несколько, так как в них несколько донорных атомов)

Координационное число – количество связей, которые образует комплексообразователь с лигандами (чаще всего 6,4,2).

Образование комплексов в растворах и их устойчивость.

Комплексные соединения можно получать разными способами (например взаимодействием безводной соли Mg(ClO4)2 с аммиаком, при этом получается [Mg(NH3)6](ClO4)2). Однако с практической точки зрения наиболее интересно образование комплексов в водных растворах, содержащих ионы металла-комплексообразователя и лиганды. Энтальпии гидратации большинства катионов достаточно велики, поэтому молекулы воды прочно связаны с ионами металлов и их можно считать координированными лигандами. Такие гидратированные ионы называют аквакомплексами. Частицы, которые образуют с ионами металла более прочные связи, чем молекулы воды, способны вытеснять их из координационного окрхжения комплексообразователя. Процесс замещения происходит ступенчато, каждая ступень характеризуется соответствующей константой равновесия. Например:

1)[Ni(H2O)6]2+ + NH3 = [Ni(NH3)(H2O)52+] +H2O K=[Ni(NH3)(H2O)52+]/[Ni(H2O)62+][NH3]=590

2) [Ni(NH3)(H2O)52]+ + NH3= [Ni(NH3)2(H2O)4]2++ H2O K=[Ni(NH3)2(H2O)42+]/[ Ni(NH3)(H2O)52+ ][NH3]=170

3) [Ni(NH3)2(H2O)42+] + NH3= [Ni(NH3)3(H2O)3]2++ H2O K=[Ni(NH3)3(H2O)32+]/[ Ni(NH3)2(H2O)42+ ][NH3]=54

4) [Ni(NH3)3(H2O)32+] + NH3= [Ni(NH3)4(H2O)2]2++ H2O K=[Ni(NH3)4(H2O)22+]/[ Ni(NH3)3(H2O)32+ ][NH3]=16,6

5) [Ni(NH3)4(H2O)22+] + NH3= [Ni(NH3)5(H2O)]2++ H2O K=[Ni(NH3)5(H2O)2+]/[ Ni(NH3)4(H2O)22+ ][NH3]=5,4

6) [Ni(NH3)5(H2O)2+] + NH3= [Ni(NH3)6]2++ H2O K=[Ni(NH3)62+]/[ Ni(NH3)5(H2O)2+ ][NH3]=1,12

Константы Кi называются ступенчатыми константами образования комплекса(обычно чем больше номер константы, тем меньше ее значение).

Константа суммарного процесса )[Ni(H2O)6]2+ +6 NH3=[Ni(NH3)6]2++ H2O обозначается буквой ?(бета) и называется константой устойчивости комплекса. Она равна произведению всех ступенчатых констант. Но может считаться и по обычной формуле.

Константу устойчивости можно записать не только для комплекса, но и для любой стадии замещения воды иными лигандами.

Иногда в таблицах приводят константы нестойкости, которые являются константами равновесия реакций разрушения комплексов(замещение лигандов молекулами воды) они являются обратными по отношению к константам устойчивости.

48. Химическая связь в комплексе.

Молекулярные орбитали комплексных частиц – комбинация орбиталей комплексообразователя и лигандов. В зd переходных металлах валентными являются 3d- 4s- и 4p- атомные орбитали. Считается что у лигандов в образовании координационных связей участвует только одна орбиталь от каждого лиганда которая образует с ионом комплексообразователя сигма связь. Система координат берется так, что бы перекрывание орбиталей комплексообразователя и лигада было на осях x, y. z. Из девяти атомных орбиталей комплексообразователя эффективно перекрываются с орбиталями лигандов только 6: одна 4s-, три 4p-, и две 3d. Энергия орбиталей иона-комплексообразователя возрастают в следующей последовательности 4p>4s>3d. Перекрывание 4s- орбитали комплексообразователя и орбиталей лигандов дают одну связывающую и одну разрыхляющую сигма s орбитали. Перекрывание 4px, 4py и 4pz орбиталей комплексообразователя с орбиталями лигандов 3 связывающие и 3 разрыхляющие сигма р орбитали. Перекрывание орбиталей лигандов с dx2-y2 и dz2 – две связывающие и две разрыхляющие сигма d орбитали. В результате из 15 атомных орбиталей комплексообразователя и лигандов получается 6 связывающих, 6 разрыхляющих и 3 несвязывающие молекулярных орбитали. Так как граничные поверхности 3d – орбиталей меньше чем у 4s- и 4p-, то 3d- орбитали меньше перекрываются с орбиталями лигандов и вносят меньший вклад в образование координационных связей. Поэтому в диаграмме сигма d связывающее молекулярные орбитали лежат выше таковых, образовавшихся с участием s и p орбиталей комплексообразователя и ниже тех же разрыхляющих. Заполнение электронами происходит по правилам Паули и Хунда.

Энергия расщепления

Если комплексообразователь имеет от 4 до 7 валентных электрона, то они могут распределяться по МО по-разному, занимая не только несвязывающие nd – орбитали, но и обладающие более высокой энергией сигма d разрыхляющие. Порядик заполнения этих МО определяется соотношением между энергией отталкивания электронов, находящихся на этой орбитали и разностью энергий орбиталей сигма d разрыхляющей и nd. Эта разность называется энергией расщепления и обозначается символом ?(дельта). Величина этой энергии зависит от свойств лигандов. У комплексов с лигандами сильного поля она велика, слабого поля – мала. последовательность лигандов по мере уменьшения вызываемой ими энергии расщепления – спектрохимический ряд лигандов. Если энергия расщепления меньше энергии отталкивания двух электронов, занимающих одну и ту же орбиталь, то им выгоднее сначала разместиться по одному на каждой из 5 nd и сигма d разрыхляющих орбиталей, а потом образовывать электронные пары. Если же она больше энергии отталкивания, электроны сначала попарно занимают все 3 несвязывающие nd орбитали, а потом начинают заполять разрыхляющие сигма d МО.

Комплексные частицы, для которых наиболее выгодным является состояние с наибольшим числом неспаренных электронов – высокоспиновые. Если же более устойчиво состояние со спаренными электронами – комплекс низкоспиновый.

49. Реакции с комплексами. Химические реакции с участием комплексных частиц:

-реакции замещения лигандов

-реакции с изменением степени окисления

-реакции в которые вступают координированные лиганды

1)реакции с замещением лигандов делятся на лабильные (проходят быстро) – комплексы никеля2, меди2, кобальта2 и непререходных металлов. И инертные(медленно или не протекают вообще)- октаэдрическские комплексы хрома3, кобальта3, рутения3, родия3, квадратные комплексы золота3 и платины2. Лабильность и инертность никак не связаны с устойчивостью[(Fe(CN)6]3- - устойчивый и инертный, а [Hg(CN)4]2- - устойчив и лабилен).обычно инертность обусловлена высокой энергией активации реакции замещения лиганда.

2)координированные лиганды оказывают значительное влияние на реакции с измненением степени окисления комплексообразователя(в более стабильных комплексах стабилизируют степень окисления комплексообразователя и уменьшают электродный потенциал соответствующей полуреакции). Так аквакомплекс Co3+ - сильный окислитель, а аммиачный комплекс не проявляет окислительных свойств.

3) реакции в которые вступают координированные лиганды – подобны тем которые протекают для них в свободном состоянии, но константы равновесия и скорости их протекания меняются. Так К равновесия[Al(H2O)6]3+ + H2O=[Al(OH)(H2O)5]2+ +H3O+ равна 7,9*10-6 значительно больше константы переноса протона между двумя молекулами воды(10-14). Это объясняется смещением электронной плотности в координированной частице ( в данном случае в сторону комплексообразователя) и приобретением аквакомплексом кислотных свойств. Так аквакомплекс алюминия лишь немного более слабая кислота чем уксусная.

50. Коллоидные системы.

Коллоидными называются гетеромерные системы, в которых одно вещество (дисепресная фаза) равномерно распределено в другом (дисперсионная среда)размер частиц в коллоидных системах составляет 1-100нм. необходимым условием существования дисперсионных систем является отсутствие химического взаимодействия между компонентами. Коллоидные системы так же называют коллоидными растворами или золями, золи с водной диспенрсионной средой – гидрозолями. Устойчивость коллоидной системы, как правило, обусловлена тем, что частицы дисперсной фазы имеют одноименные электрические заряды и поэтому отталкиваются друг от друга. Методы получения коллоидных растворов делятся на 2 основные группы: диспергирование и конденсация. Методы диспергирования – измельчение крупных частиц до коллоидных размеров, конденсация – соединение молекул/атомов/ионов в коллоидные частицы.

Строение коллоидной частицы на примере Fe(OH)3.

{n(Fe(OH)3)*mFe3+*(3m-x)Cl-}в степени X+ xCl- , где n(Fe(OH)3) – ядро, mFe3+*(3m-x)Cl-в степени X+ - абсорбционный слой, xCl – диффузный слой, {n(Fe(OH)3)*mFe3+*(3m-x)Cl-}в степени X+ - частица xCl- - мицелла. При условии что получали из Na(OH)+FeCl3.

Кристаллическая решетка частиц Fe(OH)3 не завершена и они стремятся достроиться ионами, входящими в ее состав. Но так как практически все ионы (OH)- израсходовались во время реакции, то достройка происходит за счет Fe3+. поэтому она приобретает положительный заряд. Заряженная частица притягивает к себе Cl- но с Fe3+ они образуют хорошо растворимое соединение и славо связываются с ее поверхностью. Частица при этом на теряет заряд и при сближении таких частиц они отталкиваются.

Разрушение коллоидных систем:

Если в коллоидный раствор добавить многозарядные ионы противоположные по знаку заряду коллоидных частиц, то они прочно соединяются с ними и компенсируют заряд. Тогда частицы могут соединяться друг с другом и начинается разрушение коллоидной системы – коагуляция.

Коллоидную систему можно разрушить и по-другому, например интенсивно перемешивая (кинетиеская энергия будет больше силы отталкивания).

Характеристики

Тип файла
Документ
Размер
69,21 Kb
Материал
Высшее учебное заведение

Список файлов ответов (шпаргалок)

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6390
Авторов
на СтудИзбе
307
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее