Отзыв оппонента 1 (1105698)
Текст из файла
ОТЗЫВ ОФИЦИАЛЬНОГО ОППОНЕНТА на диссертационную работу Глазковой Яны Сергеевны «Синтез и зондовая мессбауэровская диагностика перовскитоподобных манганитов АМпзОы 1А = Са, Вг, Сд, РЬ) н АМпОз (А = Т1, В1)», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальностям: 02,00,01 — неорганическая химия н 01.04.07— физика конденсированного состояния Поиск новых материалов с функциональными характеристиками является одной из важнейших задач современного материаловедения.
В процессе решения этой задачи исследователи вынуждены расширять спектр синтетических методик. в том числе и в экстремальных условиях. для получения новых классов, составов и структурных типов материалов. Изучение самих функциональных характеристик соединений не возможно без развития новых фундаментальных н теоретических представлений о происходящих в ннх процессах, что подразумевает внедрение и использование методов локальной физикохимнческой диагностики. Диссертационная работа Глазковой Я.С. посвящена синтезу и мессбауэровскому исследованию на ядрах атомов "Ре перовскитоподобных манганитов АМпОз 1А = Т1, В1) и АМпэОы (А = Сд, Са.
Бг, РЬ). В работе большое внимание уделено рассмотрению вопросов, связанных с кристаллической структурой этих новых соединений и их получению при высоких давлениях и температурах. Особое внимание в представленной работе обращено на детальное изучение взаимосвязи сверхтонкнх параметров примесных атомов Ре с процессами зарядового. орбитального и магнитного упорядочений, протекающих в этих соединениях.
Настоящая диссертационная работа представляет собой законченное научное исследование и состоит нз нескольких основных разделов: введения. обзора литературы, экспериментальной части, оосуждения результатов, выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 151 странице. содержит 75 рисунков, 24 таблицы и 146 ссылок на литературные источники.
Достоверность полученных результатов определена высоким качеством полученных образцов и комплексом современных физико-химических методов исследования. Все полученные в работе различными методами экспериментальные данные самосогласованны„а положения, выносимые на защиту, логически связаны с полученными результатами. Во введении обоснована актуальность выбора темы работы, отображены ее новизна и практическая значимость. В обзоре литературы рассмотрена общая характеристика перовскитоподобных оксидов переходных металлов, в том числе особенности влияния природы переходного металла на различные типы искажений этой структуры.
Большое внимание уделено особенностям электронной структуры переходного металла, а также связанным с ними процессами спинового упорядочения, кооперативного эффекта Яна-Теллера и существования быстрого электронного обмена между катионами переходных металлов. Подробно рассмотрены механизмы возникновения обменных магнитных взаимодействий в перовскитоподобных оксидах, их особенности и конкуренция. В обзоре также обобщены методы синтеза перо во кито подобных оксидов в условиях высокого давления и температуры: необходимости, методиках и используемом оборудовании.
Один из разделов посвящен применению метода зондовой мессбауэровской спектроскопии для исследования кристаллической и магнитной структур перовскитоподобных оксидов, В экспериментальной части автор подробно описывает методику получения каждого из заявленных образцов, как не содержащих примесных атомов железа, так и при их введении в структуру исследуемых соединений. Далее описаны методы аттестации полученных образцов различными физико-химическими методами, указаны с.ионные характеристики н режимы работы оборудования, а также используемое программное обеспечение.
В этом же разделе содержатся основные экспериментальные данные о структурах и точках фазовых переходов полученных образцов, Обсуждение результатов состоит из двух логически следующих друг за другом частей. В первой части приведены результаты мессбауэровского исследования манганитов АМп70д (А = Со, Са, Бг, РЬ) и АМп05 (А = Т!, В1) в широком диапазоне температур, в котором манганит висмута претерпевает структурный фазовый переход, связанный с проявлением кооперативного эффекта Яна-Теллера, а аналогичные переходы для двойных манганитов АМп70п (А = Сй, Са, Бг, РЬ) рассмотрены с точки зрения появления структурной 57 модуляции.
Для количественной интерпретации сверхтонких параметров Ре в модулированной структуре двойных манганитов, в работе Глазковой Я.С. проведены теоретические расчеты параметров тензора градиента электрического поля на ядрах мессбауэровской примеси, результаты которых находятся в согласии с экспериментальными данными, Кроме того, на основании анализа параметров мессбауэровскнх спектров для двойных манганитов, установлен и охарактеризован структурный фазовый переход ромбоэдрической структуры в кубическую. Вторая часть содержит основные результаты исследования манганитов АМпОз (А = Т1„В1) и АМп70и (А = Сс1„Са, Бг) при низких температурах, когда образцы находятся в магнитоупорядоче ином состоянии.
В этой части автором работы достоверно продемонстрирована сильная взаимосвязь между сверхтонкими параметрами примесных атомов железа и магнитной структурой манган итон. В частности, показано, что динамическое поведение сверхтонких магнитных полей, на ядрах ' г е связано с особенностями орбитальной структуры мал ганитов. Так, существенное усложнение экспериментальных спектров связано с появлением нескольких магнитно- неэквивалентных позиций атомов железа в манганнтах АМпОз (А = Т1, В1), а для двойных манганитов АМп70и 1А = Сй, Са, Бг) структурная модуляция приводит к квазинепрерывному распределению сверхтонких параметров, Актуальность работы и ее ценность обусловлены как необходимостью расширения класса перовскитоподобных оксидов, обладающих, благодаря своей сложной «физике», целым спектров свойств, так н собственно развитием локальных методов исследования их структуры.
В научной литературе, издаваемой в нашей стране и за рубежом, в последнее время издается большое количество как теоретических„так и экспериментальных работ, посвященных исследованшо перовскитоподобных манганитов, что связано с высоким интересом к рассматриваемым объектам. Там же отмечается необходимость использования локальных методов исследования, позволяющих устанавливать взаимосвязь между различными подсистемами - электронной н магнитной — для объяснения и прогнозирования функциональных свойств этих объектов. Наиболее значимыми результатами являются: 1. Получение новых перовскитоподобных манганитов Т1МпОз и ЛМп10и (А = 8г, Сй, РЬ), в том числе и легированных атомами Ге.
2. Наглядно продемонстрованные и изученные методом зондовой мессбауэровской спектроскопии на ядрах 'Ее фазовые переходы. связанные с зарядовым, орбитальным и спиновым упорядочениями. для всех рассматриваемых составов манганитов, 3. Теоретическое моделирование параметров тензора градиента электрического поля для исследуемых манганитов для крнсталлохимической идентификации атомов железа в структуре манганнтов АМпОз 1А = Т1, В1) и для структурно-модулированных двойных манганитов АМп70ы (А = Сс1, Са„бг, РЬ). 4. Показанная методами зондовой мессбауэровской спектроскопии взаимосвязь между сверхтонкими параметрами атомов железа и орбитальной структурой манганитов. По диссертационной работе имеются следующие замечания: 1.
В обзоре литературы автор значительное место уделил структурным особенностям и физическим явлениям, протекающим в перовскитах. В тоже время выбору объектов для исследования уделено меньше внимания. Отсутствуют выводы из обзора литературы и постановка задачи 2. В работе не представлены сведены о фазовых равновесиях в системах А-Мп-Ее-О. В связи с этим остается не совсем ясным вопрос, существуют ли твердые растзоры на основе перовскитов, содержащие в своем составе ионы марганца и железа. 3. Результаты дифференциально сканирующей калориметрии следовало дополнить данными термогравиметрического анализа. Это позволило бы получить сведения о процессах деградации, которые могут происходить в этих материалах. 4.
В работе практически не представлены данные о воспроизводимости результатов исследований. Тем не менее, высказанные замечания не ставят под сомнение достоверность полученных в работе результатов. Диссертационная работа Глазковой Я.С. является законченной научной квалификационной работой в области неорганической химии н физики конденсированного состояния, в которой решена актуальная задача синтеза с применением высокого давления новых перовскнтоподобных манганитов АМпОз гА = Т1, В1) и АМп70ы (А = Са, Вг, Сб,РЬ)„в том числе легированных мессбауэровскими нуклидами Ре и зондовое мессбауэровское исследование взаимосвязи между локальной структурой полученных манганитов н процессами зарядового, орбитального н спннового упорядочений подрешетки марганца. По актуальности темы.
научной новизне, практической значимости и достоверности результатов Работа соответствует "Положению о присуждении ученых степеней" 1Постановление Правительства РФ от 24.09.2013 № 842, пункты 9 и 14), а также паспортам специальностей по формуле и области исследований, а ее автор Глазкова Яна Сергеевна заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук по специальности: 02.00,01 — неорганическая химия и 01.04.07 — физика конденсированного состояния Заведующий Центром коллективного пользования физическими методами исследования веществ и материалов ИОНХ РЛН, доктор химических наук 1специальность 02.00.21 — «Химия твердого тела») Кецко Валерий Александрович О', . аз ъ.
Ъ ' |' у',"' ' ~~ Почтовый адрес: 119991 Россия, Москва, Ленинский проспект, д.31 Рабочий телефон: +71495)955-48-71 Мобильный телефон: +71916)4749378 Электронная почта: кеззхоф181схаз.гц .
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
