Влияние строения привитого слоя и структурных параметров носителей на адсорбционные свойства полифторалкилкремнеземов (1105553), страница 32
Текст из файла (страница 32)
64. № 5. С. 446-460.285.А.Д. Зимон. Адгезия жидкости и смачивание. М.: Химия. 1974. 416 с.286.Н.К. Шония, Т.М. Рощина, А.Б. Никольская, О.Я. Таякина, О.П. Ткаченко, Л.М. Кустов,А.Ю. Фадеев. Природа лиофобизующего покрытия и адсорбция органических молекул156и воды на модифицированных кремнеземах. // Журн. физ. химии. 2010. Т. 84. № 11. С.2131-2142.287.Т.М. Рощина, Н.К. Шония, О.Я. Таякина, О.П. Ткаченко, Л.М. Кустов, Ф.
Бернардони,А.Ю. Фадеев. Роль концентрации и природы привитых групп в адсорбцииуглеводородовнакремнеземах,модифицированыхмонофункциональнымиперфторалкилсиланами. // Журн. физ. химии. 2012. T. 86. № 3. C. 508-517.288.Ю.И. Тарасевич, В.Е. Поляков, А.А. Сердан, Г.В.
Лисичкин. Микрокалориметрическоеисследованиеадсорбцииметаноланаисходномимодифицированномполифторалкильными группами кремнезёме. // Коллоидн. журн. 2004. Т. 66. № 5. С.662-668.289.А.В. Киселев, В.И. Лыгин. Инфракрасные спектры поверхностных соединений иадсорбированных молекул. М.: Наука. 1972. С.110-143. 179-246.290.M.A. Haney, J.L. Franklin. Mass spectrometric determination of the proton affinities ofvarious molecules. // J.
Phys. Chem. 1969. V. 73. P. 4328-4331.291.A.S. Medin, V.Yu. Borovkov, V.B. Kazansky. On the unusual mechanism of Lewis aciditymanifestation in HZSM-5 zeolites. // Zeolites. 1990. V. 10. P. 668-673.292.C.L. Angell, M.V. Howell. Infrared spectroscopic investigation of zeolites and adsorbedmolecules. IV. Acetonitrile. // J. Phys. Chem. 1969. V.
73. P. 2551-2554.293.K.F. Purcell, R.S. Grado. Studies of the Bonding in Acetonitrile Adducts. // J. Am. Chem.Soc. 1966. V. 88. P. 919-924.294.K.B. Gurevich, T.M. Roshchina, N.K. Shonia, L.M. Kustov, A.V. Ivanov. Surface Propertiesof Silicas with Chemically Bonded Polyfluoroalkyl Groups. // Adsorption Sci. Technology.2001.
V. 19. № 4. Р. 291-301.295.А.Н. Андрианов. Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: Наука, 1968.С. 13.296.Д. Брэк. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. 781 с.297.А.В. Киселев, Д.П. Пошкус, Я.И. Яшин. Молекулярные основы адсорбционнойхроматографии.
М.: Химия, 1986. 272 с.298.А.В. Киселев, Я.И. Яшин, А.В. Иогансен. Физико-химическое применение газовойхроматографии. М.: Химия. 1973. С. 36.299.Т.М. Рощина, Н.К. Шония, М.С. Лагутова, В.Ю. Боровков, Л.М. Кустов, А.Ю. Фадеев.Свойства поверхности кремнеземов, модифицированных би- и трифункциональнымиперфторгексилсиланами. Адсорбция бензола. // Журн. Физ.
Химии. 2007. Т.81. № 7. C.1282 – 1290.157300.О.А. Осипов, В.И. Минкин. Справочник по дипольным моментам. М.: Высш. Школа.1971. 414 c.301.Т.М. Рощина, Т.А. Кузнецова, М.С. Лагутова, А.М. Толмачев. Адсорбция пароворганических соединений на кремнеземах с триметилсилильным покрытием. // Вестн.МГУ. Сер. 2. Химия. 2007.
Т. 48. № 4. С. 230-234.302.Т.М. Рощина, Т.А. Кузнецова, О.Я. Таякина, А.М. Толмачев. Термодинамическиехарактеристики адсорбции паров углеводородов при малых заполнениях поверхности накремнеземах с химически привитыми триметил- и октилсилильными группами. // Тез.докл.
XIII Всероссийского симпозиума с участием иностранных ученых «Актуальныепроблемытеорииадсорбции,пористостииадсорбционнойселективности».Москва-Клязьма. 20-24 апр. 2009. С. 128.303.Р.Ш. Вартапетян. Механизм адсорбции молекул воды на углеродных адсорбентах. //Успехи химии. 1995. Т.64. № 11.
С. 1055-1072.304.V.B.Fenelonov, A.Yu.Derevyankin, S.D.Kirik, L.A.Solovyov, A.N.Shmakov, J.-L.Bonardet, A. Gedeon, V.N. Romannikov. Comparative textural study of highly ordered silicateand aluminosilicate mesoporous mesophase materials having different pore sizes. // Micropor.Mesopor. Mater. 2001. V. 44–45. P. 33–40.305.R.
V. Rios, J. Silvestre-Albero, A. Sepulveda-Escribano. Kinetic restrictions in thecharacterization of narrow microporosity in carbon materials. // J. Phys. Chem. C. 2007. V.111. P. 3803-3805.306.N.K. Shoniya, T.M. Roshchina, O.Ya. Tayakina. // Abstract of International Symposiumdevoted to the 80th anniversary of Academician O.O. Chuiko. «Modern problems of surfacechemistry and physics». Kyiv – Ukraine. 2010. P. 35.307.А.
Адамсон. Физическая химия поверхностей. М.: Мир. 1979. 568 с.308.А. П. Карнаухов. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. Н.: Наука.1999. 470 с.309.М.М. Дубинин. Под. Ред. А.И. Русанова и Ф.Ч. Гудрича. М.: Химия 1980. С. 100-126.158VII ПриложенияРисунок П.III.1.1 Изображение частиц образца ASG-C6F13(1), полученное методомрастровой электронной микроскопии (REM). Данные предоставлены А.Б. НикольскойРисунок П.III.1.2 Изображение мезопористого кремнезёмного образца SBA, полученноеметодом просвечивающей электронной микроскопии (ТEM). Данные предоставленыА.Ю. Фадеевым159Рисунок П.III.1.3 Изображение частиц образца SBA.
Данные предоставлены А.Ю. ФадеевымТаблица П.III.1.1 Исправленное время удерживания tR, c на стеклянных шариках “washed”200-300 мкмАдсорбатT=374 КT=403 КДекан0.9370.756Ундекан1.6170.529Этилбензол0.4230.179Диэтиловый эфир0.4600.313Этилацетат1.4830.843н-Бутанол3.1851.763Ацетонитрил2.0231.173Таблица П.III.1.2 Индексы удерживания при 403 К и 423 КСоединениеДиэтиловый эфирн-Бутан-1-олБензолFC+шарики403 К483550609FC+шарики423 К473541617FC(I)403 К475532600FC(I) 423 К465525611160Таблица П.III.1.3 Удерживаемые объёмы Va, мл/м2, при 403 К, теплоты адсорбции q,кДж/моль, и стандартные энтропии адсорбции ∆Sº, Дж/моль*КFC+шарикиFC(I)СоединенияVaq-∆SºVaq-∆SºПентан0.16411250.1241128Гексан0.47501390.3649138Гептан1.361.10Бензол0.54471290.3646131Диэтиловый эфир0.13411260.0941136н-Бутан-1-ол0.28451300.1746137Таблица П.III.1.4 Удерживаемые объёмы Va, мл/м2, при 423 КСоединенияПентанГексанГептанБензолДиэтиловый эфирн-БутанолFC+шарикиVa0.090.250.640.300.070.15FC(I)Va0.070.190.500.210.050.09Таблица П.III.1.5 Физико-химические свойства сорбатов [278, 279].
(М - молярнаямасса, г/моль; Ткип – температура кипения, оС; - плотность, г/мл при 25 оС; - поляризуемость, Å3; р - давление насыщенного пара при 130 оС, кПа; - дипольныемоменты молекул, Д)АдсорбатФормулаМТкипlgpПентанС5Н1272.236.20.62610.023.0360ГексанС6Н1486.268.80.65911.852.6970ГептанС7Н16100.298.50.68413.712.3720ОктанС8Н18114.2125.60.70315.542.0570НонанС9Н20128.3150.90.71817.381.7490ДеканС10Н22142.3174.10.73019.151.4520УндеканС11Н24156.3195.90.74020.981.1570БензолС6Н678.180.10.87910.422.5780ТолуолC7H892.2110.60.87012.322.2320.38ЭтилбензолC8H10106.2136.10.86714.801.9320.592-Метил-пропан-2олС4Н10O74.182.30.7818.792.6921.7Бутан-1-олС4Н10O74.1117.28.792.1871,7Диэтиловый эфирС4Н10O74.134.50.7088.923.0801.06ЭтилацетатС4Н8O288.177.10.9018.832.6481.78АцетонС3Н6O58.156.10.7906.422.8772.88НитрометанCH3NO261.0101.31.1384.952.3603.46АцетонитрилCH3CN41.181.60.7834.392.6603.92161Таблица П.III.1.6 Значение теплот адсорбции с учетом погрешности ((q+/-τδq), кДж/моль) наисходных и модифицированных кремнеземахАдсорбатSBA ISBA-F ISGSG-FГексан32.92+/-4.4731.43+/-1.1629.43+/-1.1628.40+/-1.46Гептан38.22+/-4.6133.79+/-0.9633.70+/-0.9630.42+/-1.43Октан43.47+/-5.0435.23+/-1.0338.23+/-1.0333.49+/-1.41Нонан48.17+/-6.2640.77+/-1.1743.32+/-4.1337.14+/-0.98Декан-44.39+/-4.1346.00+/-2.5740.38+/-3.62Ундекан-48.18+/-2.8451.18+/-2.84-Бензол43.26+/-3.5639.36+/-0.6944.86+/-0.6940.48+/-2.89Толуол49.86+/-3.8543.43+/-1.5151.43+/-1.5145.38+/-2.73Этилбензол51.37+/-7.8747.1+/-3.1857.10+/-3.1846.72+/-2.64Диэтиловый эфир59.27+/-3.4663.43+/-3.1456.83+/-3.1461.25+/-4.25Ацетонитрил53.42+/-1.1755.23+/-4.7344.94+/-6.7352.10+/-3.01Таблица П.III.1.7 Значение стандартных энтропий адсорбции с учетом погрешности((S+/-τδS), Дж/мольК) на исходных и модифицированных кремнеземахАдсорбатSBA ISBA-F ISGSG-FГексан(-115.59+/-11.11)(-122.9+/-3.63)(-110.96+/-2.90) (-111.97+/-3.01)Гептан(-123.53+/-11.45)(-123.64+/-3.55) (-117.11+/-2.47) (-112.87+/-3.01)(-123.50+/Октан(-131.21+/-12.52)(-117.08+/-3.50)(-118.18+/-2.41)2.59)(-130.17+/Нонан(-137.77+/-15.56)(-128.15+/-2.39)(-115.03+/-2.11)2.93)Декан(-129.81+/-8.93)(-133.42+/-10)(-127.42+/-5.27)(-142.07+/Ундекан(-137.26+/-9.67)6.88)(-135.17+/Бензол(-129.43+/-8.85)(-124.29+/-6.83)(-134.37+/-3.37)1.73)(-144.47+/Толуол(-138.63+/-9.58)(-131+/-6.45)(-141.64+/-4.23)3.75)(-153.67+/Этилбензол(-136.94+/-19.39)(-135.45+/-6.22)(-141.54+/-4.27)7.72)(-144.28+/Диэтиловый эфир(-150.88+/-8.17)(-170.56+/-10.03)(-169.83+/-5.42)7.44)(-137.65+/Ацетонитрил(-137.39+/-2.75)(-153.22+/-11.81)(-142.06+/-5.01)13.77)162Таблица П.III.1.8 Величины удельной поверхности Sуд, (м2/г), полученные методом тепловойдесорбции азота при 77 КЭталонОбразец2Sуд(силикагель≈337м /г) Sуд(FC=190м2/г) Sуд(силохром≈100м2/г)SBA I352401359SBA-F I211240215FC(III)166190170FC(III)(измельченный)193220197Таблица П.IV.1.1 Значения удерживаемых объемов Va (мл/м2) (констант Генри) при 403 K наисходных и модифицированных кремнеземах( (Д) – дипольные моменты молекул)Адсорбат, ДASGC3F7(1)C6F13(1)C4F9(2)C6F13(2)Пентан00.0210.0040.007-0.010Гексан00.0390.0060.0110.0120.019Гептан00.0720.0090.0160.0190.033Октан00.1290.0130.0250.0280.053Нонан00.2340.0180.0370.0430.089Декан00.4230.0250.0560.0680.145Ундекан00.7620.036-0.0970.237Бензол00.1120.0080.0150.0290.044Толуол0.380.2490.0120.0240.0460.084Этилбензол0.590.4540.0170.0360.0670.1362-Метилпропан-2-ол1.64-0.0170.0150.070.04Диэтиловый эфир1.061.2120.0090.0110.130.25Нитрометан3.460.3890.0250.0300.10.11Ацетонитрил3.920.7770.0370.0360.230.22Таблица П.IV.1.2 Теплоты (q, кДж/моль) и стандартные энтропии (-S, Дж/мольК)адсорбцииАдсорбатПентанГексанГептанОктанASGq26.830.834.239.2-So107112115123C3F7(1)q20.225.727.730.4-So104114116120C6F13(1)q23.626.630.533.1-So109112118121C4F9(2)q≈21.426.430.133.3-So≈102111117121C6F13(2)q25.028.632.135.8-So107112116121163ASGq-So44.3 13149.9 140551473912446134АдсорбатНонанДеканУндеканБензолТолуолC3F7(1)q-So3312336.3 12828.5 11930.5 121C6F13(1)q-So37.1 12840.8 13346.7 1453011733.9 123Окончание таблицы П.IV.1.2C4F9(2)C6F13(2)oqq-S-So38.3130 39.9 127≈43.8 ≈139 42.5 130≈46.5 ≈143 46.7 13635.1126 35.9 12340.7135 42.4 134Этилбензол5214532.412337.412944.014045.51372-Метилпропанол2--52172471576118167201Диэтиловый эфир6015648159411485716548138Нитрометан47134401373713039123Ацетонитрил55.614847151421424112254154Таблица П.IV.1.3 Индексы удерживания Ковача I при 403 К на исследованных образцахАдсорбатASG C3F7(1) C6F13(1) C4F9(2) C6F13(2)Бензол776671683812767Толуол911778791919893Этилбензол10128828939989852-Метил-пропан-2-ол-8827391002768Диэтиловый эфир116770060011721105Нитрометан98610008471091939Ацетонитрил1102109789312971077Таблица П.IV.1.4 Индексы удерживания Ковача I при 423 К на исследованных образцахАдсорбатC4F9(2)C6F13(2)Бензол783755Толуол912883Этилбензол10109852-Метил-пропан-2-ол953638Диэтиловый эфир11261099Этилацетат1548-Ацетон1425-164Окончание таблицы П.IV.1.4Метилэтилкетон1514-Нитрометан1096919Ацетонитрил13031089Таблица П.IV.1.5 Вклады энергии специфических взаимодействий -Gsp (кДж/моль) в энергиюГиббса адсорбции при 403 K на исходном носителе и модифицированных кремнеземах, а такжезначения поляризуемостей молекул , Å3Адсорбат.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
