Фосфонаты фенантролинового ряда в создании регенерируемых катализаторов для процессов зеленой химии (1105497)
Текст из файла
МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТимени М.В. ЛомоносоваУНИВЕРСИТЕТ БУРГУНДИИИнститут молекулярной химииНа правах рукописиМитрофанов Александр ЮрьевичФОСФОНАТЫ ФЕНАНТРОЛИНОВОГО РЯДА В СОЗДАНИИ РЕГЕНЕРИРУЕМЫХКАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ПРОЦЕССОВ “ЗЕЛЕНОЙ ХИМИИ”Диссертация на соискание ученой степеникандидата химических наук02.00.03 – органическая химия02.00.01 – неорганическая химияНаучные руководители:академик РАН, проф. Белецкая Ирина Петровнак. х. н. Лемен Алла ГеоргиевнаМосква – 20152ОглавлениеВВЕДЕНИЕ............................................................................................................................................
4ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.............................................................................................. 61.1.Образование связи С-N ........................................................................................................... 61.1.1. Арилгалогениды в арилировании азотсодержащих соединений ...............................
61.1.2. С-H аминирование ароматических соединений ........................................................... 111.1.3. Синтез винил-, этинил- и аллилпроизводных аминов ............................................... 131.1.4. Cu/phen-катализируемоеобразованиесвязиC-Nвсинтезеприродныхсоединений. ...................................................................................................................................... 141.2.Реакции образования связи C-C.......................................................................................... 171.2.1.
Алкинилирование и алкенилирование арил и алкинилпроизводных .................... 171.2.2. Образование связи арил-арил.......................................................................................... 211.2.3. Образование связи СnF2n+1-C ............................................................................................ 231.2.4.
Фотоиндуцированные реакции образования связи С-С ............................................ 261.2.5. Карбоксилирование ........................................................................................................... 271.3.Образование связи С-P .......................................................................................................... 281.4.Образование связи С-O ......................................................................................................... 291.4.1. Синтез фенолов ...................................................................................................................
291.4.2. Реакция арилгалогенидов с алифатическими спиртами ........................................... 301.4.3. Реакция арилгалогенидов с фенолами .......................................................................... 311.4.4. Синтез виниловых эфиров ...............................................................................................
311.5.Образование связи С-S .......................................................................................................... 321.6.Образование связи С-Se ........................................................................................................ 34ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ................................................................................
362.1. Синтез фосфорилзамещенных 1,10-фенантролинов ............................................................ 362.2. Комплексы переходных металлов c диэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами ............ 412.2.1. Коплексы меди(I) c диэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами .................................. 422.2.1.1. Синтез и характеризация комплексов Cu(I)................................................................ 422.2.1.2. Кристаллическая структура комплексов меди(I)....................................................... 442.2.1.3.
Структурные исследования смешанно-лигандных комплексов меди(I) в растворе............................................................................................................................................................ 502.2.2. Комплексы меди(II) c диэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами .............................. 572.2.2.1. Комплексы фосфорилзамещенных 1,10-фенантролинов с нитратом меди(II) ..... 582.2.2.2.
Комплексыфосфорилзамещенных1,10-фенантролиновсCu2(µ-OOCMe)4(NCMe)2 ........................................................................................................................... 6332.2.3. Комплексыпалладия(II)ирутения(II)сдиэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами............................................................................................................................. 692.3.Применение комплексов меди(I) c диэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами вкатализе ................................................................................................................................................
712.3.1. Реакции образования связи С-С...................................................................................... 722.3.2. Реакции образования связи C-гетероатом .................................................................... 782.4.Иммобилизация металлокомплексов с фенантролиновыми лигандами.................... 802.4.1. Получение гетерогенных металлокомплексных катализаторов по золь-гельпроцессу ............................................................................................................................................ 822.4.2. Модификация поверхности мезопористого оксида титана металлокомплексами,содержащими фосфорильную якорную группу ....................................................................... 932.4.3.
Постадийная сборка медных гетерогенных катализаторов на мезопористомоксиде титана .................................................................................................................................. 982.5.Применение медьсодержащих гибридных органо-неорганических материалов вкатализе .............................................................................................................................................. 1012.5.1. Реакции кросс-сочетания ...............................................................................................
1012.5.2. Получение эфиров алкенилборных кислот из ацетиленов ...................................... 106ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .......................................................................... 1103.1.Общие условия, реагенты и растворители ..................................................................... 1103.1.1. Приборное обеспечение ................................................................................................... 1103.1.2. Общие условия .................................................................................................................. 1103.1.3. Очистка растворителей ..................................................................................................
1103.1.4. Очистка исходных реагентов......................................................................................... 1113.1.5. Синтез исходных соединений .........................................................................................
1123.2.Синтез 1,10-фенантролинилфосфонатов ......................................................................... 1123.3.Синтез Сu(2)(PPh3)Br ........................................................................................................... 1193.4.Синтез Сu(2)2PF6 ................................................................................................................... 1213.5.Синтез комплексов меди(II) ...............................................................................................
1243.6.Синтез комплексов палладия(II) ...................................................................................... 1263.7.Синтез комплекса [Ru(bpy)2(2б)](PF6)2 (9б) ..................................................................... 1273.8.Каталитические тесты комплексов Cu(2)(PPh3)Br и Cu(2)PF6 ................................... 1283.9.Получение гибридных органо-неорганических материалов ....................................... 1293.10.
Применение гибридных материалов в катализе ........................................................... 131ВЫВОДЫ ........................................................................................................................................... 135СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ .............................................................................................................. 1364ВВЕДЕНИЕМеталлокомплексы, ковалентно связанные с органическими и неорганическимиполимерамииобладающиекаталитическимисвойствами,широкоисследуютсякакальтернатива гомогенным металлокомплексным катализаторам, так как они имеют рядпринципиальных преимуществ, важных для создания дешевых и экологически безопасныхпроцессов получения органических соединений.
Использование таких катализаторов упрощаетвыделение и очистку продуктов реакции, позволяет многократно использовать катализатор,дает возможность увеличения селективности реакции за счет топологии гетерогенногокатализатора и т. д. Для получения катализаторов этого типа используют различныеметодологии: 1) пришивку металлокомплексов на функционализированные органические(смола Меррифилда) [1-3] или неорганические (упорядоченные силикагели, оксиды металлов)подложки [4-7]; 2) постадийную обработку пор целитов [8]; 3) встраивание активныхкомплексов в полимерную сетку, которая может быть полностью органической (полиуретаны,полиамиды, полистиролы) или неорганической (оксиды кремния, циркония, титана) [7, 9-11].В многообразии таких катализаторов, особенно интересны материалы, полученныепутем ковалентного связывания металлокомплекса с неорганической матрицей, так как такиематериалы сочетают каталитические свойства координационного соединения с пористостью истабильностью (механической, химической и термической) неорганической матрицы [12, 13] .Удобными предшественниками для получения гибридных органо-неорганическихматериалов являются фосфоновые кислоты и их эфиры [14, 15].
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
