Электронная структура, геометрия и спиновые свойства монофталоцианинов переходных металлов и элементов III и IV группы (1105298)
Текст из файла
МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТим. М.В. ЛОМОНОСОВАФИЗИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТНа правах рукописиТихонов Евгений ВасильевичЭлектронная структура, геометрия и спиновыесвойствамонофталоцианинов переходных металлов иэлементов III и IV группы01.04.10 – Физика полупроводниковАВТОРЕФЕРАТдиссертации на соискание ученой степеникандидата физико-математических наукМосква – 2012Работа выполнена на кафедре общей физики и физики конденсированногосостояния физического факультета Московского государственногоуниверситета имени М.В.
Ломоносова.Научные руководители:доктор физико-математических наук,член-корреспондент РАН,профессор Хохлов Дмитрий Ремовичдоктор физико-математических наук,главный научный сотрудник УспенскийЮрий Алексеевич, Физический институтим. П.Н. Лебедева РАНдоктор физико-математических наук,доцент Рубцов Алексей Николаевич;кандидат физико-математических наук,старший научный сотрудник МагницкаяМария Викторовна, институт физикивысоких давлений РАНИнститут спектроскопии РАНОфициальные оппоненты:Ведущая организация:Защита состоится « 4 » октября 2012 г.
в 16 часов на заседании диссертационного совета Д.501.001.70 при Московском государственном университетеимени М.В. Ломоносова по адресу: 119992, ГСП-2, Москва, Ленинские горы,д. 1, стр. 35, конференц-зал центра коллективного пользования физическогофакультета МГУ имени М.В. Ломоносова.С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Физического факультетаМосковского государственного университета имени М.В. Ломоносова.Автореферат разослан «»сентября2012 г.Отзывы и замечания по автореферату в двух экземплярах, заверенные печатью, просьба высылать по вышеуказанному адресу на имя ученого секретарядиссертационного совета.Ученый секретарьдиссертационного совета Д.
501.001.70,доктор физико-математических наук,профессорПлотников Г.C.Общая характеристика работыВ настоящей работе методами расчета из первых принципов исследуетсяэлектронная структура, геометрия и спиновые свойства большой группы органических молекул - монофталоцианинов, легированных атомами переходныхметаллов и элементами III и IV группы.Актуальность работы. Фталоцианины широко применяются в современных технологиях в качестве красителей и катализаторов. В настоящеевремя ведутся многочисленные исследования по их применению в молекулярной электронике для изготовления транзисторов и солнечных батарей. В этойсвязи исследование свойств фталоцианинов с помощью расчетов из первыхпринципов имеет важное практическое значение, поскольку оно позволяетсущественно дополнить данные эксперимента и изучить общие закономерности изменения характеристик монофталоцианинов в зависимости от их состава.
Одной из таких важных характеристик является энергетический спектрэлектронных возбуждений. Теория функционала электронной плотности прирасчете спектров электронных квазичастиц нередко приводит к неверным результатам, в частности, к неверной ширине запрещенной зоны в диэлектриках [1].
Более сложный метод GW [2] позволяет достаточно точно рассчитатьспектр электронных возбуждений, однако он требует очень больших вычислительных ресурсов. В последнее время значительное распространение получил метод гибридных функционалов [3], дающий лучшее описание обменноговзаимодействия, чем теория функционала плотности, и более быстрый, чемметод GW.
В настоящем исследовании анализируется применимость этогометода для конкретного класса объектов - молекул металлфталоцианинов.Целью диссертационной работы является исследование электроннойструктуры, структурных и спиновых свойств молекул металлфталоцианинов,а также закономерности их изменения при замене комплексообразующегометалла. В ходе исследования решается также задача выбора относительнопростого и достаточно точного метода расчета электронной структуры металлфталоцианинов.Научная новизна. В рамках единой вычислительной схемы выполненрасчет большого числа металлфталоцианинов, в том числе и молекул, неисследованных до настоящего времени экспериментально (монофталоцианины палладия, кадмия, молибдена, технеция). Проведенные расчеты большогочисла монофталоцианинов позволили проанализировать закономерности из3менения свойств при замене комплексообразуюшего элемента, а именно, изучить фотоэмиссионные спектры металлфталоцианинов, геометрию молекули их спиновые свойства.
При исследовании спиновых свойств фталоцианиновполучена аналитическая формула для величины спинового расщепления, применимая к широкому классу полупроводниковых нанообъектов. Установленазависимость спинового расщепления от степени локализации электронов, ответственных за спиновую поляризацию молекулы. Определена оптимальнаядля расчетов металлфталоцианинов константа смешивания в методе гибридного функционала.Практическая значимость проведенных исследований определяетсяшироким использованием металлфталоцианинов в молекулярной электронике и перспективами применения в электронной технике. Произведенные расчеты дают возможность оптимального подбора комплексообразующего металла для интересующего приложения. Исследования показали, что спиновоерасщепление энергетического спектра, зависящее от локализации электронов,в ряде металлфталоцианинов может достигать большой величины.
Эти данные могут быть использованы при подборе материалов для проектированиямолекулярных спинтронных устройств.На защиту выносятся следующие основные результаты и положения:∙ Использование гибридного функционала с константой смешивания =0.3 позволяет верно воспроизвести особенности фотоэмиссионных спектров металлфталоцианинов.∙ Получена формула для величины спинового расщепления электронногоспектра в полупроводниковых нанообъектах. Эта формула подтверждена результатами численных расчетов спинового расщепления в магнитных металлфталоцианинах.∙ Метод функционала плотности (в обобщенном градиентном приближении локальной плотности) позволяет верно описать геометрию молекулметаллфталоцианинов, воспроизводя межатомные расстояния с точностью лучше 1%.Апробация работы происходила на следующих конференциях:1.
IX Российская конференция по физике полупроводников, НовосибирскТомск, 28 сентября–3 октября 2009 г.: Е.В. Тихонов, И.А. Белогорохов,4Д.Р. Хохлов, Л.Г. Томилова, "Спектры комбинационного рассеяния света полупроводниковых структур на основе фталоцианина эрбия".2. XVIII Уральская международная зимняя школа по физике полупроводников, 15-20 февраля 2010 г.: Е.В. Тихонов, И.А. Белогорохов, Д.Р.Хохлов, Л.Г. Томилова, "Расчет свойств молекул фталоцианина эрбияметодом функционала плотности".3. Международный молодежный научный форум «ЛОМОНОСОВ-2010»,МГУ, апрель 2010 г.: Е.В. Тихонов, "Теоретический расчет частот колебательных и вращательных переходов в органических полупроводникахна основе молекул фталоцианинов".4.
Moscow International Simposium on Magnetism, МГУ, 21-25 августа 2011г.: Tikhonov E.V., Uspenski Yu.A., Kulatov E.T., Belogorokhov I.A., KhokhlovD.R., "Electronic and spin structure of metal phthalocyanines".5. Moscow International Simposium on Magnetism, МГУ, 21-25 августа 2011г.: Uspenskii Yu.A., Kulatov E.T., Titov A.A., Tikhonov E.V., MicheliniF., Raymond L., "Electronic and magnetic properties of semiconductingnanoclusters and large organic molecules: features interesting for spintronics".6. X Российская конференция по физике полупроводников, Нижний Новгород, 19-23 сентября 2011 г.: Е.В.
Тихонов, Ю.А. Успенский, Э.Т. Кулатов, И.А. Белогорохов, Д.Р. Хохлов, "Электронная структура, спиноваяполяризация и геометрия молекул фталоцианинов, легированных атомами 3d-,4d- и 5d-периодов."Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 8 печатных работах, из них 2 статьи в рецензируемых журналах[A1, A2] и тезисы 6 докладов.Личный вклад автора. Содержание диссертации и основные положения, выносимые на защиту, являются результатом трехлетней работы авторав период обучения в аспирантуре физического факультета МГУ им.
М.В.Ломоносова. Подготовка к публикации полученных результатов проводиласьсовместно с соавторами. Все расчеты проводились с помощью программыORCA [4] для квантовомеханических расчетов молекул. Все представленныев диссертации результаты получены лично автором или при его непосредственном участии.5Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения,3 глав, заключения и списка библиографии.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.