Исследование прочностных свойств упаковочных многослойных полимерных пленочных материалов, полученных методом каширования (1094723), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Будущее МПМ с барьерными свойствами связывают с развитием асептического упаковывания пищевых продуктов. Асептическим называется упаковывание предварительно стерилизованных или пастеризованных продуктов в стерильную тару в стерильных условиях, исключающих всякую возможность попадания микроорганизмов в упаковываемый продукт. Фруктовые соки и молоко можно хранить в такой упаковке в течение месяца без охлаждения.
Существенным недостатком пленочных упаковок является их скользкая поверхность, особенно при низких температурах и в условиях высокой влажности. Для подобных условий организовано производство фрикционных пленок, главным образом из полиэтилена низкой плотности (ПЭНП). Также пленки могут быть получены способом соэкструзии. При этом шероховатой может быть одна или обе стороны материала. Коэффициент трения такой поверхности — не менее 0,6.
При выборе МПМ и КПМ для хранения пищевых продуктов определяющими являются химический состав, технологические особенности и свойства упаковываемого продукта, условия процесса упаковки и последующей обработки продукта, а также продолжительность хранения и возможные изменения продукта в процессе хранения и транспортирования.
В пищевой промышленности расходуется около 50% всех полимерных материалов, используемых для изготовления тары и упаковки. К МПМ и КПМ, применяемым в пищевой промышленности, предъявляются следующие общие требования:
-
механическая прочность — способность противостоять механическим воздействиям при эксплуатации;
-
химическая стойкость — стойкость к воздействию компонентов пищевых продуктов и к окружающей среде;
-
технологичность;
-
возможность использования МПМ и КПМ на современном упаковочно-фасовочном оборудовании, обеспечивающем скоростные режимы изготовления упаковки и заполнения ее продуктом, герметизацию и, если необходимо, стерилизацию или пастеризацию продукта;
-
способность к сварке (склейке) с образованием прочных швов; физиологическая безвредность — исключение перехода в пищевой продукт посторонних веществ (низкомолекулярных полимергомологов, остаточных мономеров, пластификаторов, стабилизаторов, остатков катализаторов и инициаторов, красителей, пигментов, смазок и др.), а также продуктов их превращений, изменяющих вкус и запах продукта и вредно влияющих на организм человека;
-
эстетические показатели — привлекательный внешний вид, способность окрашиваться, воспринимать красочную печать;
-
постоянство органолептических свойств продуктов (вкуса, запаха и др.); отсутствие токсичных компонентов, которые могут экстрагироваться пищевыми средами или реагировать с ними.
Помимо общих требований в зависимости от конкретного назначения материала к нему могут предъявляться специфические требования.
В последние годы получила распространение обработка пищевых продуктов в полимерной таре частицами высоких энергий. Иногда приходится упакованный продукт подвергать смешанной обработке — облучению частицами высоких энергий, длительному воздействию температуры 100—120°С или кратковременному воздействию температуры 160—180°С.
Весьма перспективным является применение полимерной упаковки в сочетании с асептическим консервированием. В отличие от традиционных методов консервирования такой способ упаковывания применим для продуктов и тары, которые не выдерживают длительного воздействия высоких температур.
При консервировании продуктов химическими веществами тара для этих продуктов должна быть герметичной и стойкой к действию консервантов (0,05—0,06%-й сорбиновой кислоты или 0,09—0,1%-й натриевой или калиевой соли этой кислоты).
Важное значение приобрело применение КПМ, например лак-А1-модифицированный полиолефин, взамен белой жести для упаковки консервов и пресервов. Изготовление такого материала предъявляет к исходным материалам (особенно клеям) и к качеству каширования весьма высокие требования.
В последние годы в МПМ стали включать полимерные барьерные слои. Преимущества таких материалов — малая масса (тара из этих материалов в 4—10 раз легче металлической и в 20 раз легче стеклянной), удобство потребления продукта (быстрый разогрев, легкость открывания), экономичность, малая энергоемкость. Следует иметь в виду, что использование в качестве барьерного слоя EVOH и ПВДХ ограничивает нагрев упаковок температурой 110 °С.
Для изготовления соэкструдированных двухслойных пленок, предназначенных для упаковки молока, используются различные марки ПЭНП, наполненного техническим углеродом. Наметилась устойчивая тенденция к применению линейного полиэтилена в упаковочной технике.
Полимерная тара для замороженных продуктов (при температуре от -12 до -40°С и ниже) должна выдерживать нагрев перед употреблением продуктов.
В большинстве случаев пленочный материал не должен удовлетворять всем перечисленным требованиям. Например, такое свойство, как водонепроницаемость, важно при упаковке кондитерских изделий, но не столь существенно при упаковке овощей и фруктов.
Для упаковки колбас и сыров на автоматах глубокой вытяжки МПМ должны легко формоваться и выдерживать равномерную глубокую вытяжку. При этом важен правильный выбор толщины пленки для требуемой глубины вытяжки при заданной ее исходной площади.
Новым направлением использования полимеров в упаковке является изготовление так называемой «защищенной» упаковки, нарушение которой не может остаться незамеченным.
Наилучшая защита обеспечивается при обертывании упаковки термоусадочной полимерной пленкой, которая дополнительно повышает барьерные свойства и упрочняет упаковку.
За счет применения МПМ пытаются достичь оптимального для данных целей уровня следующих свойств: прочности при разрыве, удлинения при растяжении, стойкости к проколу, надрыву, раздиру; непроницаемости для водяного пара, воды, газов, ароматических веществ, масел и жиров, УФ-излучения; термических свойств — диапазона рабочих температур, усадки при повышенных температурах; перерабатываемости — хорошей термосвариваемости, возможности нанесения печати, термоформования, способности перерабатываться на различных фасовочно-упаковочных автоматах. Свойства любого МПМ должны быть не хорошими вообще, а такими, какие необходимы для конкретных условий применения.
Использование для упаковки МПМ не только гарантирует сохранение качества и предотвращение потерь продуктов, но и способствует коренному совершенствованию технологического процесса расфасовки и упаковки, обеспечивает более рациональное хранение и транспортирование продуктов, уменьшает естественную убыль продуктов, сокращает расход упаковочных материалов.
Высокая эффективность применения полимерных пленочных материалов практически во всех отраслях народного хозяйства, возможность с их помощью решать многие задачи технического прогресса предопределили постоянно растущий спрос на многослойные полимерные пленочные материалы и высокие темпы развития их производства.
-
Исходные материалы для производства многослойных материалов.
В производстве многослойных пленочных материалов (МПМ) используются следующие важнейшие исходные материалы:
-
полимерные пленочные материалы из полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) и их смесей (ПЭсм); линейных полиэтиленов низкой (ЛПЭНП) и средней плотности (ЛПЭСП); полипропилена [пленки неориентированные (ПП), двухосноориентированные полипропиленовые пленки (ОПП)]; поливинилхлорида (ПВХ), поливинилиденхлорида (ПВДХ) и их сополимеров; полиамидов [пленки неориентированные (ПА), двухосноориентированные (ОПА)]; полиэтилентерефталата [пленки двухосноориентированные (ОПЭТФ), металлизированные]; фторопластов и их сополимеров (Ф); полиарилата (ПАр); полиимида (ПИ); сополимеров этилена с винилацетатом (СЭВ) и виниловым спиртом (EVOH), этилена с пропиленом (СЭП) и бутиленом (СЭБ); поликарбоната (ПК); полибутена (ПБ); полистирола (ПС), иономеров (Ион), целлофана (ЦЛ) и др;
-
гранулы полимеров — ПЭНП, ПЭВП, смеси ПЭНП с ПЭВП, ЛПЭНП, ЛПЭСП, ПП, ПВХ, ПВДХ, ПЭТФ, СЭВ, СЭП, ПС, иономеров;
-
дисперсии и суспензии на основе ПВДХ, ПВА, полиуретанов (ПУ), полиакриловых смол, фторопластов и их сополимеров, силиконов; смеси из парафина, микровоска и полимерных (углеводородных) смол; воска;
-
лаки на основе нитроцеллюлозы, ПВХ, ПВДХ, смеси полиарилатов с полиэфиром и антипиреном, ПУ и др.;
-
клеи на основе полиуретанов однокомпонентные и двухкомпонентные, системы без растворителей.
Рассмотрим некоторые, наиболее часто используемые для производства МПМ, классы полимеров.
-
Полиолефины и их производные
Из этого класса полимеров и сополимеров в производстве МПМ применяются: полиэтилен низкой плотности; полиэтилен высокой плотности; смеси ПЭНП и ПЭВП; полипропилен; полибутен; сополимеры этилена с винилацетатом, с пропиленом, с акриловой кислотой; иономеры (Ион).
-
Полиэтилен
В связи с ярко выраженной полидисперсностью полиэтилена можно говорить только о его средней молекулярной массе. Молекулярная масса ПЭНП и ПЭВП составляет соответственно 10 000—45 000 и 70 000—600 000. С ростом молекулярной массы ПЭ повышается его вязкость, длительная прочность и стойкость к растрескиванию под напряжением. Последняя возрастает также за счет сополимеризации этилена с пропиленом, бутеном и гексеном.
Под действием кислорода воздуха, температуры, ультрафиолетовых лучей происходит старение ПЭ, выражающееся в постепенном ухудшении его физико-механических и электрических свойств, изменении химического состава и структуры. Это сопровождается потерей растворимости, эластичности и нарастанием хрупкости.
Процесс старения можно замедлить введением антиоксидантов, термостабилизаторов. Добавка до 2,5% канальной сажи (технического углерода) повышает отражающую способность ПЭ по отношению к ультрафиолетовым лучам.
В последнее время достигнуты успехи в области модификации свойств ПЭ за счет облучения частицами высоких энергий и химического сшивания макромолекул, введения структурообразователей, наполнителей и др.
В конце 70-х годов началось промышленное производство линейного полиэтилена низкой и средней плотности (ЛПЭНП и ЛПЭСП). Пленки из него нашли широкое применение в качестве упаковочных материалов. Эти полимеры используются для получения МПМ методом соэкструзии. Линейный полиэтилен обладает повышенной прочностью при растяжении, в том числе при повышенной температуре, стойкостью к истиранию, проколу, раздиру, ударным нагрузкам, технологичностью и имеет большое относительное удлинение при разрыве, обладает хорошей способностью к свариванию, высокой прочностью сварных швов, хорошей восприимчивостью к нанесению печати.
ЛПЭНП по сравнению с ПЭНП имеет более высокое значение кажущейся вязкости при заданной скорости сдвига, узкое ММР, обладает меньшей прочностью расплава, повышенной фильерной вытяжкой и малой величиной деформации при отверждении.
Переработка ЛПЭНП требует модификации экструзионного оборудования (замены червяка, головки, системы охлаждения пленки). Смесь ЛПЭНП и ПЭНП можно перерабатывать на стандартном оборудовании, пригодном для получения пленок из ПЭНП.
Комбинирование ЛПЭНП с другими полимерами, соэкструзия его с различными полиолефинами позволяет улучшить свойства пленок из этого полимера и расширить области их применения. ЛПЭНП и композиционные материалы, в состав которых он входит, начинают вытеснять в упаковочной технике не только ПЭНП, но и другие полимерные материалы, а также бумагу, картон и частично металл.
Пленки из композиций, содержащих 10—25% ЛПЭНП и 75—90% ПЭНП, широко используют для изготовления мешков различного назначения повышенной прочности. Термоусадочные пленки из таких материалов применяют для упаковки мясных продуктов и т. д.
-
Полипропилен
Полипропилен — материал с хорошими эксплуатационными свойствами и относительно сложившейся структурой потребления. Увеличение доли полипропиленовых пленок основывается на широких возможностях их использования не только для замены природных материалов, но и традиционных полимерных материалов вследствие ряда преимуществ — лучших механических свойств, низкой плотности, нетоксичности, хороших электрических свойств, стерилизуемости.
Пленки из ПП обладают по сравнению с пленками из ПЭВП более высокими теплостойкостью, прозрачностью, жиростойкостью, жесткостью, малым коэффициентом трения, высокими поверхностной твердостью, стойкостью к надрыву, длительной прочностью, стойкостью к водяным парам и ароматам, а также к действию химических сред при повышенных температурах, повышенной стойкостью к растрескиванию под напряжением и к ползучести, более низкой атмосферостойкостью; при температурах ниже 5°С хрупкость ПП нарастает. ПП обладает низкой паропроницаемостью и высокой влагостойкостью. Следует отметить отличную свариваемость неориентированных пленок из ПП. Особенностью пленок из ПП по сравнению с другими пленками на полиолефиновой основе является более высокая ароматонепроницаемость (например, альдегидов). Полипропиленовая пленка используется преимущественно для упаковки (в том числе при термоформовании) фармацевтических товаров, продуктов питания, сигарет (интенсивно вытесняя целлофан), для упаковки текстиля, для производства липких лент, в качестве конденсаторных диэлектриков и т. д. Неориентированные полипропиленовые пленки конкурируют с пленками из ПЭ и ПВХ.
Двухосная ориентация пленки из ПП приводит к значительному росту сопротивления надрыву, прочности при растяжении, морозостойкости, жесткости и прозрачности. В то время как у неориентированных полипропиленовых пленок начальное усилие при надрыве мало, а энергия дальнейшего процесса надрыва высока, для ориентированных пленок характерна обратная картина.