Исследование прочностных свойств упаковочных многослойных полимерных пленочных материалов, полученных методом каширования (1094723), страница 6
Текст из файла (страница 6)
Получение многослойных ориентированных пленок - сравнительно новая задача, для решения которой предложен ряд способов. Большинство из них базируется на соединении предварительно ориентированных полотнищ с помощью горячих расплавов, клеев, сварки и т.п. Однако эти процессы трудоемки, достаточно сложны в аппаратурном оформлении и приемлемы только для ограниченного круга пленочных комбинаций или при наличии эффективных адгезивов в качестве промежуточного слоя.
В последнее время появились и вызвали большой интерес принципиально новые способы получения ориентированных материалов, характерной особенностью которых является соединение неориентированных пленок с последующей их одно- или двухосной вытяжкой. Такой процесс, в основе которого лежит экструдирование расплава одного из полимеров на поверхность другого, легко поддается автоматизации, может быть осуществлен в одну линию со стадией ориентации пленок и позволяет получить тонкослойный материал с высокими физико-механическими и защитными свойствами.
Существует технология получения ориентированных термоусаживающихся рукавных полиэтиленовых пленок, покрытых сополимером этилена с винилацетатом (3-28 вес.%). Экструдируемую рукавную полиэтиленовую пленку в сложенном состоянии подвергают облучению дозой 6-8 Мрад, покрывают расплавом сополимера и ориентируют раздувом одновременно в двух направлениях до необходимой толщины.
Широкий ассортимент пленок на основе полипропилена с покрытием из сополимеров этилена с винилацетатом, алкилакрилатом, метакрилатом или другими мономерами получают, нанося соответствующий расплав, раствор или дисперсию на неориентированную основу и подвергая затем эту систему двухосной ориентации.
Заслуживает внимания способ, который заключается в нанесении расплава ПЭНП на аморфную ПЭТФ-пленку с последующей ориентацией материала одновременно в продольном и поперечном направлениях. Подобным образом можно получить композицию, состоящую из двух слоев аморфной ПЭТФ-пленки, соединенных между собой расплавом полиэтилена, и подвергнутую затем двухосной ориентации. Данный метод обеспечивает свободное варьирование толщинами слоев системы, высокую адгезионную прочность между слоями материала, хорошие физико-механические и защитные (паро-, водо-, газонепроницаемость) свойства пленки.
В некоторых случаях возникает необходимость в том, чтобы, только один из слоев комбинированной пленки был ориентирован. Такой материал, состоящий, например, из двух кристаллических полимеров с разной температурой плавления (поливинилиденхлорида, полипропилена и др.), получают, соединяя обе пленки в состоянии текучести и растягивая двухслойный материал при температуре, на несколько градусов ниже температуры плавления более высокоплавкого полимера.
Недостатком соэкструзии является то, что реологическое соответствие соэкструдируемых полимеров оказывается критическим фактором, от которого зависит толщина слоев. Как правило, на имеющемся оборудовании нельзя получить любое соотношение слоев по толщине. Обычно для изготовления материала из примерно равных по толщине слоев приходится применять полимеры с одинаковыми реологическими характеристиками, а для создания пленок из слоев разной толщины - полимеры с заметно различающимися реологическими свойствами.
Спецификой соэкструзии, о которой следует сказать, является затруднение с вторичным использованием отходов, образующихся при обрезке кромок.
-
Получение многослойных материалов экструзионным ламинированием
Метод получения многослойных и комбинированных пленок экструдированием расплавленного полимера на субстрат, иначе называемый экструзионным ламинированием, впервые был применен в 40-х годах в США для покрытия крафт-бумаги полиэтиленом (вместо асфальта). В 50-х годах в Англии началось промышленное производство этого материала. В настоящее время рассматриваемый метод широко применяется во многих странах для получения комбинированных материалов на основе крафт-бумаги, картона, металлической фольги, целлофана, различных тканей и полимерных пленок. В качестве покрытия используется, главным образом, полиэтилен, а также полипропилен, смеси и сополимеры полиолефинов, полиамиды. Учитывая это, особенности применяемого оборудования и технологического процесса будут рассмотрены, в основном, применительно к полиэтилену.
Принцип метода состоит в том, что расплав полимера в виде полотна подается на основу из плоскощелевой головки, а затем пропускается вместе с субстратом в зазор между охлаждающим и прижимным валками, где под давлением формируется иx соединение (рис.2.3.4.1.).
Агрегаты для экструзионного ламинирования имеют ряд преимуществ: на одном и том же агрегате можно покрывать субстраты различной ширины, изменяя ширину выходящего из головки полотна расплава, а также можно получать покрытия разной толщины, варьируя соотношение числа оборотов шнека и линейной скорости субстрата.
Возможно использование в одном агрегате двух или трех экструдеров, что позволит наносить полимерное покрытие одновременно с обоих сторон субстрата или в процессе одной операции создавать многослойный материал типа полиэтилен -ПЭТФ - полиэтилен - фольга - полиэтилен.
Установка для получения комбинированных пленок состоит из экструдера на подвижной тележке, головки, ламинирующего устройства с системой охлаждения валков, приспособления для обрезки кромок и различного вспомогательного оборудования. Принципиальная схема установки приведена на рис.2.3.4.2.
Р
ис.2.3.4.1. Схемы процесса нанесения покрытия из расплава полимера:
а — однослойное; 6 — двухслойное;
1—размоточное устройство; 2 — экструдер; 3 — прижимной валик;
4 — охлаждающий вал; 5 — намоточное устройство
Рис.2.3.4.2. Принципиальная схема установки фирмы "Bone Brothers" для получения многослойных пленок экструдированием расплава на основу:
1 - сушилка;
2 - экструдер с щелевой головкой;
3 - ножи для обрезки кромок;
4 - узел намотки готового материала;
5 - ламинатор;
6 - устройство для нанесения "праймера";
7 - установка для обработки коронным разрядом;
8 - узел размотки основы.
Экструдеры в линии по сравнению с обычными установками для получения рукавной пленки имеют некоторые особенности. Они не закреплены неподвижно, а установлены на подвижной тележке, что дает возможность перемещаться относительно ламинирующего устройства.
Ламинирующее устройство состоит из прижимного гуммированного валка, который прижимает выходящую из головки экструдера горячую пленку к субстрату, охлаждающего стального валка и ряда тянущих, ширительных и других валков.
В ряде случаев адгезионная прочность существенно зависит от температуры охлаждающего валка, равномерности его охлаждения и температурь- поверхности контакта. Возрастает она также с увеличением толщины покрытия, так как при этом снижаются потери тепла, улучшается смачивание субстрата расплавом и замедляется охлаждение пленки на охлаждающем валке.
Однако важнейшим фактором, определяющим величину адгезионной прочности, является характер и степень обработки контактируемых поверхностей. Основным методом обработки служит коронный разряд, эффективность действия которого возрастает при увеличении "окисленности" полиэтилена как в результате повышения температуры расплава, так и при снижении линейной скорости. Большинство промышленных установок для получения комбинированных пленок основано на обработке поверхности субстрата, а не расплава, что значительно проще в аппаратурном отношении. Выбор оптимальных значений технологических параметров этого процесса зависит от множества факторов, включая тип используемого оборудования, химическую природу и толщину соединяемых материалов, производительность установки и т.д.
Широкое распространение получил способ увеличения адгезионной прочности комбинированных пленок путем введения промежуточного слоя так называемого праймера, обладающего хорошей адгезией к обоим соединяемым материалам. Он позволяет увеличить прочность адгезии полиэтилена к бумаге, алюминиевой фольге, полимерным пленкам и некоторым другим субстратам примерно на 40%.
Основной недостаток рассматриваемого процесса - сравнительно низкая и нестабильная во времени адгезия между покрытием и основой. Это приводит к необходимости нагревать расплав полимера при переработке до высоких температур или подвергать поверхность соединяемых материалов специальной обработке. В первом случае наблюдается деструкция полимера и снижение качества материала, а во втором - усложняется аппаратурное оформление процесса. Существенными недостатками процесса экструзионного ламинирования являются высокие начальные капитальные затраты.
-
Получение многослойных и комбинированных материалов каландровым методом
В данном разделе рассматриваются основные способы получения многослойных и пленочных материалов, принципиальным отличием которых от процессов, рассмотренных выше, является то, что, по крайней мере, один из компонентов системы в момент формирования соединения находится в состоянии расплава.
Каландровый метод применяется для получения комбинированных пленок на основе бумаги, картона, натуральных и синтетических тканей, металлической фольги, полимерных пленок и других рулонных материалов. Этот метод основан на нанесении в зазоре вращающихся валков расплава термопластичного полимера на гибкую основу. Процесс осуществляется на специальных каландровых установках, использующих метод валковой пластикации полимера. Принципиальная схема такого типа установки КМ-14 50 приведена на рис.2.3.5.1.
Рис.2.3.5.1. Принципиальная схема каландровой установки КМ-1450:
1 - узел намотки готового материала;
2 - измеритель толщины изотопного типа;
3 - тиснильный или гладкий валок;
4 - гуммированный валок;
5, 7 - плавильные валки;
6 - питатель;
8 - узел размотки основы;
9 - следящий фотоэлемент;
10, 11 - валки для предварительного нагрева основы;
12 - охлаждающий валок
Основным узлом установки является двухвалковый пластицирующий каландр, питание которого осуществляется гранулированным или порошкообразным полимером. В зазоре валков исходный полимер пластицируется и формуется в пленку заданной толщины. При определенной разности температур и скоростей вращения ("фрикции") пластицирующих валков пленка термопласта переходит на валок, имеющий большую температуру и окружную скорость. Гибкая основа с размоточного устройства через систему направляющих валков подается на нагретый барабан, а с него — на прессующий (тиснильный) валок, который обеспечивает прижатие основы к оплавленной полимерной пленке, находящейся на пластицируюшем валке.
В результате формируется соединение покрытия с основой. МПМ проходит через отделочный валок, охлаждающий барабан и поступает на намотку.
Температура пластицирующих валков выше температуры соответствующих валков каландра, что приводит к снижению «каландрового эффекта» и выравниванию свойств пленок в продольном и поперечном направлениях. Другим достоинством метода является относительно короткое время воздействия на полимер высоких температур, что благоприятно сказывается на качестве продукции и позволяет использовать более дешевые композиции с меньшим содержанием термостабилизатора и более чувствительные к термодеструкции полимерные материалы.
Основные критерии, определяющие качество каландрированных материалов, — величина адгезии покрытия к основе, разнотолщинность, глянец и цвет пленки. Конструкция каландровых машин позволяет варьировать в процессе работы температуру пластицирующих валков и подогревательного валка (т.е. температуру подложки), давление пластицирующих и тиснильных валков, скорость протяжки основы. Из перечисленных параметров первый является основным, определяющим качество материала. При занижении температуры пластицирующих валков ухудшается адгезия пленки, а при превышении — термопласт липнет к валкам.
Оптимальный режим каландрирования зависит, с одной стороны, от молекулярных характеристик полимера (молекулярного веса, МВР, индекса текучести расплава и др.), с другой, — от типа подложки. Например, у бумажных и природных текстильных материалов за счет ворса и шероховатой поверхности высокая адгезия достигается легче (т.е. при более умеренных температурах и меньших давлениях), чем у подложек с глянцевой поверхностью типа полимерных пленок, металлической фольги, стеклоткани и т.п. Температура переднего пластицирующего валка обычно устанавливается на 15-З0°С выше температуры подвижного заднего валка. Температура подогревательного валка должна быть максимально допустимой для данной подложки. Повышение давления тиснильных валков способствует увеличению адгезии. Для той же цели в ряде случаев основу обрабатывают коронным разрядом или покрывают тонким слоем термопластичного клея.