Заключение (1091973), страница 2
Текст из файла (страница 2)
2014); Международной конференции «Мо1есц!аг сошр!ехпу 1п подет» сЬепиз1гу МСМС-2014» (Москва, 2014); Ч! Молодежной конференции ИОХ РАН (Москва, 2014); !У Всероссийской конференции по органической химии (Москва, 2015); У Международной конференции-школе по химической технологии «ХТ'16» (Волгоград, 2016); Всероссийском конкурсе научно-технического творчества молодежи НТТМ-2016 (Москва, 2016); ХЧ! Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2016» (Москва, 2016); Х Международной конференции «Мес)>ап(зшз оГ сага!у>1с геасйопз» (Светло>орск, 2016); Х Конкурсе проектов молодых ученых (Москва, 2016): ХЧ! Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2016» (Москва„2016).
Личный вклад автора являлся основополагающим па всех этапах работы и состоял в постановке задач и целей исследования. разработке экспериментальных методик, использованных при выполнении эксперимента, обобщении полученных результатов и подготовке публикаций.
Степень достоверности результатов проведенных исследований определяется использованием хорошо отработанных методик эксперимента и анализа. многократной воспроизводимостью полученных результспов и корректной ооработкой полученных зависимостей. Научная новизна работы состоит в следующем: 1. В качестве стабплизагоров псроксида водорода прсдложеш,! арилалкидкетопы, которые ранее для этой цели не применяли. Показано, что эффективное стабилизирующие действие ацетофенона и его производных наблюдается в течение 16-24 месяцев для 34-37 ",4-ного раствора Н.Оз при содержании стабилизатора 0,005 — 0.5 масс.',4. Установлено, что адекватная кинетическая модель процесса эпоксидирования аллилового спирта пероксидом водорода на титапсодержащем катализаторе должн!! учитыва!ь торможение скорости аллиловым спи)этом, пероксндох! водорода и !.лицидолом.
Показано, что наиболее вероятным механизмом процесса является механизм типа Ленгмюра-Хиншельвуда. Разработана адекватная структурная кинетическая модель. 3. Показана возможность селективной трансформации сложшях трициклических монопероксидов в 2-гидрокси-1,5-дикетоны. В о!ггимальных условиях синтезг!рован ряд 2-гидрокси-1.5-дикетонов, содержащих различные функциональные группы и фрагменты. Все полученные соединения с выходом от умеренного (28',4) до хорошего 192;4) выделены методом колоночной хроматографии и охарактеризованы методами обычной и двумерной ЯМР-.
ИК- спектроскопии, масс-спектрометрип. Предложен механизм процесса. Практическая значимость исследовании. Предложены новые стабилизаторы для водных растворов пероксида водорода — арилалкилкетоны. Пероксид водорода, стабилизированный ацетофеноном, использован в качестве эпоксидирующего агента в практически важном процессе получения глицидола на титапсодсржащем катализаторе ТВ-1. По известным методикам синтезирован ряд органических трициклических монопероксидов и проведен селективный распад последних под действием солей Ре с получением ранее неизвестных соединений.
Проведена разработка рецептуры голевых антисептических средств на основе пероксида водорода повышешюй стабильности для обеззараживания кожных покровов. Получено три патента на изобретения. Ценность научных работ соискатели. Предложены новые стабилизаторы для водных растворов пероксида водорода — арилалкилкетоны. Предложен механизм стабилизирующего действия добавок, ингибирующих распад пероксида водорода, арилалкплктонов. Предложен новый метод синтеза дикетонов из пероксидов, который позволяет получать целевой продукт с выходом от умеренного (28;4) до хорошего 192',4). Показано, что наиболее вероятным механизмом процесса эпоксидирования аллилово!.о спирта на титансодержащем катализаторе является механизм типа ЛенгмюраХиншельвуда, учитывающий торможение глицидолом. Г1олучена адекватная структурная кинетическая модель.
Соответствие диссертации паспортам специальностей. Диссертационная работа соответствует паспорту специальности 02.00.04 — Физическая химия в формуле специальности и в области исследований в п.З, п.7 и п,11 и паспорту специальности 02.00.03 — Органическая химия в формуле специальности и в области исследований в п.1, п.2, п.З и п.7. Полнота изложении материалов диссертации в работах. Материалы диссертации полностью отражены в работах, опубликованных Ж.)О. Пастуховой. Статьи, опубликованные в ведущих рецензируемых научных журналах и изданиях. определенных ВАК: 1. Тегепреч, А.О. Бе1есг)че 1гапзГоппа11оп оГ 1г)сус11с регохЫез ич1Ь ргопоппсей апйзЬ)з1озогпа1 асгМ1у 1п1о 2-Ьудгоху-1,5-сИсе1опез из1п8 1гоп(П) за11з / А.О.
Тегепреч, ХЬХп. Раз1пЬЬо«а, 1.А. Уагегпепйо, К.А. Хочйок, 13Х. РешсЬи1с, 1..О. Впй, 0.0. Ьея)1йу, Е. Р1епгу, 0.1. %ЫзЬ)п // Те1гаЬейгоп. — 2016. — Т.?2. — С. 3421-3426. 2. Тегепреч, А.О. Ргош)з)пй Ьубгойеп регохЫе з1аЬ111хегз Гог 1агйе-зса1е арр1)сабоп: ипргесес1еп1еб ейес1 оТ агу! а1Ьу1 1се1опез / А.О.
Тегепреч, ХЬХи. РазгпЬЬоъа. 1.А. Уагетеп1со, 1,.О. Вгп1с, О.1. )ч3Ызрйп // Мепйе1ееч Сопптшшсагюп. — 20! 6. — Т. 26, № 4.— С. 329-331. 3. Пастухова, Ж.Ю. Эпоксидирование аллилового спирта в глицидол пероксидом водорода на титансодержащем силикалите / Ж.Ю. Пастухова, Ф.Д. Насыбулин, А.В. Сулимов, В.Р. Флид, Л.Г. Брук // Тонкие химические технологии. — 2016.
— Т. 11, № 4. — С. 26-34. Патенты: 1. Терентьев, А.О. Стабилизированный противомикробный гелевый состав на основе пероксида водорода: пат. 2524621 С1 Российская Федерация / А.О. Терентьев, Ж.Ю. Пастухова, И.А. Яременко, М.Ю. Шарипов, И.А. Гаджиев; опубл. 27.07.2014, бюл. №21. 2. Терентьев, А.О. Стабилизатор растворов пероксида водорода: пат. 2558118 С1 Российская Федерация / А.О. Терентьев, Ж.Ю. Пастухова, И.А. Яременко, М.Ю. Шарипов, Л.Г. Брук; опубл.
27.07.2015, бюл. №21. В диссертационной работе впервые предложены арилалкилкетоны в качестве стабилизаторов для водных растворов пероксида водорода. Предложен механизм стабилизирующего действия добавок, ингибирующих распад пероксида водорода,— арилалкилктонов. Предложен новый метод синтеза дикетонов из пероксидов, который позволяет получать целевой продукт с выходом от умеренного (28',4) до хорошего (92',4). Показано, что наиболее вероятным механизмом процесса эпоксидирования аллилового спирта на титансодержащем катализаторе является механизм типа ЛенгмюраХиншельвуда, учитывающий торможение глицидолом.
Получена адекватная структурная кинетическая модель. Диссертация Ж.Ю. Пастуховой на тему «Стабилизация пероксида водорода и его роль в эпоксидировании аллилового спирта на титансодержащем катализаторе и синтезе гидроксидикетонов» соответствует требованиям п.9 «Положения о присуждении ученых степеней», поскольку в работе найден новый класс ингибиторов распада пероксида водорода в его водных растворах, разработаны анти септики нового поколения, представленная работа также развивает одно из самых сложных направлений химии пероксидов, селективную трансформацию их в органические соединения через распад с использованием металлов переменной валентности.
Диссертация Пастуховой Жанны Юрьевны на тему «Стабилизация пероксида водорода и его роль в эпоксидировании аллилового спирта на титансодержащем катализаторе и синтезе гидроксидикетонов» рекомендуется к защите на Диссертационном совете Д 212.131.10 на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальностям 02.00.04 — Физическая химия и 02.00.03 — Органическая химия. Заключение принято на совместном заседании кафедр «Физической химии», «Органической химии», а также «Общей химической технологии». Присутствовало на заседании 18 чел. Результаты голосования: «за» - 18 чел., «против» - нет, «воздержалось» - нет, протокол К~ 1 от «29» августа 2016 г. Заведучощий кафедры «Общей химической технологии», доктор химических наук, профессор Ьрук Лев Григорьевич Заведующий кафедры «Физической химии», доктор химических наук, профессор Флид Виталий Рафаилович .