Заключение ДС (1091699), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Во всех отзывах отмечен частный характер замечаний, не влияющих на общую высокую оценку диссертационной работы, и соответствие диссертационной работы действующим требованиям, предъявляемым к работам такого уровня. Выбор официальных оппонентов и ведущей организации обосновывается профилем их специализации, близкой к теме диссертации, наличием публикаций в рецензируемых научных изданиях по теме диссертации, а также широкой возможностью дать объективную оценку всем аспектам диссертационной работы. Диссертационный совет отмечает, что на основании выполненных соискателем исследований 1.
разработан оригинальный подход к синтезу комплексных соединений иод идов и перхлоратов редкоземельных элементов с антипирином, позволивший синтезировать и идентифицировать 40 соединений, причем впервые синтезировано и структурно охарактеризовано 31 соединение, а для четырех из них угочнены кристаллографические характеристики; 2. предложен оригинальный способ корреляции цитотоксичности выделенных соединений в зависимости от атома комплексообразователя, внешнесферного аниона и их строения, поскольку ингибирующее действие выражено в большей степени у соединений с более планарным лигандом, так как это способствует более легкой интеркаляции в молекулы ДНК с их последующим повреждением: 3, доказано, что все выделенные комплексные соединения состоят из октаэдрических комплексных катионов и соответствующих анионов.
Молекулы лиганда во всех соединениях являются монодентатными и координируются атомом комплексообразователя через атом кислорода карбонильной группы молекулы антипирина. Антипириновые производные иодидов и перхлоратов лантанидов изоструктурны и кристаллизуются с близкими параметрами элементарной ячейки.
4. применительно к проблематике диссертации рационально использован комплекс физико-химических методов исследования (химический анализ, ИК-, КР-спектроскопия, рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ, термогравиметрия) и квантово-химические расчеты. Теоретическая значимость исследовании обоснована тем, что: доказано, что с помощью выбранного метода РЕТ (с использованием обменно-корреляционного функционала РВЕ„базисного набора 1.11) удается получить расчетные параметры геометрических характеристик и колебательных спектров комплексных соединений, хорошо согласующихся с экспериментальными данными и подтверждающих наличие вторичной периодичности при немонотонном изменении некоторых свойств по ряду лантанидов. раскрыто влияние геометрических характеристик соединений на цитотоксичность выделенных комплексов; изучено комплексообразование соединений редкоземельных элементов с антипирином в водных растворах при различных значениях рН, а также влияние основности лиганда на способность к образованию комплексных соединений; проведена оптимизация методики синтеза комплексных соединений РЗЭ с анти пирином, а также изучены термические свойства анти пириновых производных иодидов лантанидов, Оценка достоверности результатов исследования выявила: - для экспериментальных работ: 1) результаты физико-химических методов анализа получены на современном сертифицированном оборудовании мирового уровня, проходящем необходимые плановые процедуры поверки и калибровки по современным методикам с использованием сертифицированных и постоянно обновляемых баз данных; 2) эксперименты выполнены с применением общелабораторного оборудования„по простым методикам, исключающим влияние случайных факторов на результаты, с использованием широкодоступных материалов и могут быть легко проверены„ 3) данные экспериментов, полученные в диссертационной работе, согласуются с достоверными данными других исследователей в части, где это сравнение возможно и допустимо.
4) применение конкретной методики исходных веществ и соответствующего оборудования аргументировано и научно обосновано. - для теории: 1) теоретическая основа работы опирается на общепризнанные фундаментальные подходы химии координационных соединений, что исключает неоднозначную трак совку результатов; 3) для обобщения использованы обширные выборки экспериментальных данных в сопоставлении с данными опубликованных достоверных источников из специализированной научной и патентной литературы, в части, где это сопоставление допустимо.
4) научно обоснованы и аргументированы приемы и методы обобщения полученной информации с обоснованием их выбора. Личный вклад соискателя состоит в непосредственном участии соискателя на всех этапах диссертационного исследования — в планировании и постановке задач; в сборе и систематическом анализе литературных данных; в планировании и выполнении по синтезу и выделению целевых комплексов в виде монокристаллов, пригодных для рентгеноструктурного анализа исследований. Автор принимал участие в комплексном физико-химическом исследовании новых соединений методами квантовой химии, химического анализа, ИК-спектроскопии, ренттено фазового анализа, обработке, обобщении и обсуждении экспериментальных данных, подготовке научных публикаций и докладов на российских и международных конференциях.
Таким образом, диссертационная диссертация Скрябиной Алены Юрьевны «Комплексные соединения редкоземельных элементов с биологически активными лигандами на примере антипирина» является законченной научно-квалификационной работой, в которой решена важнейшая задача неорганической химии по синтезу новых комплексов редкоземельных элементов с органическими биоактивными лигандами и установлению их цитотоксичности. При проведении тайного голосования диссертационный совет в количестве 25 человек, из них 8 докторов наук по специальности рассматриваемой диссертации, участвовавших в заседании, из 32 человек, входящих в состав совета, проголосовали: за присуждение учел!ой степени — 25, «про.!.ив» присуждения ученой степени — нет, недействи гельных бюллетеней — нет 1протокол заседания счетной комиссии от 19.04.2017 №! 7). Председатель диссертационного совета, доктор химических наук, профессор Дробот Дмитрий Васильевич Ученый секретарь диссертационного совета, кач!дидат химических наук ! фФ((Ж Путин Алексей Юрьевич 19.04.2017 Заверяю: Первый проректор .
',-;.=;,-';-'; технологический унив, "", ЙФ„'.4ДФ,' ,!Окто)з химических на,«1ррффб11ху' ~~ ! 1рокопов Николай Иванович Диссертационная работа Скряоиной Алены Юрье!зны соответствует критериям, установленным в п. 9 и в и. 14 «Положения о присуждении ученых степеней», утверждегшого постановлением Правительства Российской Федерации от 24 сентября 2013 г. № 842, а ее автор является высококвал!!фиц!!1зо!занн! !ы специа;!Истом и заслуживае! п)эисужления у'ю!юй степе!(и кшгдидата химических нау!( па специальности 0".00.01 неор! аническая химия.
На заседании от «19» апреля 2017 г. диссертационный совет принял решение присудить Скрябиной Алене Юрьевне ученую степень кандидата химических наук. .