Полимеризация стирола в присутствии неионных эмульгаторов (1090943), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Простым подсчетом показано, что наблюдающийся переход к запределиванию скоростисвязан с тем, что в этой зоне концентраций эмульгатора процесс прИближается к исчерпыванию мономера.Следует отметить, что подобная зависимость в системах сионными эмульгаторами отсутствует. Молекулярные веса об·разующегося полистирола во всем; исследованном интервал-еконцентраций эмульгаторов ОС720 и ОП-10 практическизависят от концентрацииэмульгатора, что и должноиметь место при условци отсутствиявлияниянебылоэмульгаторанареакции роста и обрыва цепей.Однако, при использовании Плюроника F-68 наблюдаетсядругой· вид зависимости: молекулярные веса увеличиваюТся сростом концентрации эмульгатора, а средние размеры латексных частиц, получающихся при полимеризации с олюроникомF-68,уменьшается с ростом его концентрации,стиц и их общая поверхность увеличиваются.число Же ча-Подобная зависимость в ионных эмульсионных системахне имеет места, и, вероятно, это является спецификой этоготипа эмульгаторов, связанной с их строением.
Более подробное изучецие особенностей полимеризации с эмульгаторамитакого строения будет предметом дальнейшего исследования.выводы1.Исследована полимеризациястирола в присутствии неионных эмульгаторов ОС-20, ОП-10 и Плrороник F-68, инициируемая динитрилом азаизомасляной кислоты (ДИНИИЗ)..2.Изучено влияние природы и концентрации эмульгаторов,инициатора итемпературына скоростьполимеризации стирола в эмульсии и средние молекулярные веса.12··Проведеиные3.киьtтнческиеиссnе.n.ованияпpottt;ccoв3мульсионноА полимеризации стирола в Ь:рисутствии неионных9мульrаторов выявили ряд особенностей, отличающих эти· nроцессыот аналогичных, протекающих в «массе» и в водныхэмульсиях с ионными эмульгаторами.4.Показано, что увеличениеростомскоростиполимеризации сконцентрации эмульгатора связано с ИЗ!-fенением числа частиц. полностью покрытых защитным слоем эмульгатора.5.
Показано, что средние размеры латексных частиц независят от глубины полимеризаuии и на порядок больше соответст~ующих размеров частиц, образующихся в ионных эмульсионных системах.6. Общая энергия активации проu.есса полимеризации стирола в эмульсии, инициируемая ДИНИИЗом, с эмульгатора~" ОС-20 и плюроник F-68 мало отличается от энергии активации процессов, протекающих в «массе», и равна соответственно19,8и17,9ккал/моль. Средние молекулярные веса с повышением температуры реакции уменьшаются.7. Увеличение скорости процесса полимеризации в присутствии неионных эмульгаторов объясняется изменением величины предэкспоненциального множителя.8.На основании полученных результатовбыло показано,что процесс полимеризации в присутствии неионных эмульга' тороввозникает на границе раздела фаз и протекает в объемелатексных частиц.9.Показано,что изменениескоростиполимеризаnии исредних молекулярных весов образуЮщихся полимеров в за·висимости от концентрации инициатора определяетсяконкуренцией различного типа реакций между полимерными и первичными радикалами.10.
Средние молекуЛярные веса полимеров, как и следовало ожидать, практически не зависят от концентрации эмульгаторов ОС-20 и ОП-10.молекулярные весаПри применении же плюроникарастут с увеличениемОсобенностью эмульгатораплюроникаF-68его концентрацииF-68является и то.что размеры полнетирольных латексных частиц уменьшаютсяс увеличением его концентраuии.13-Оосиовиое содерJКаиие диссертации опубликовано:1.Грицкова И. А., Медведев С.
С., Маргаритова М. Ф. l(оллоидныйжурнал,2.2, 1964,стр.168-\73.Грицкова И. А .• МеДведев С. С., Маргаритова М. Ф., Высокомолеку.•,ярные соединения (в печати).3. Грицкова И. А., Уст11нова 3..журнал -~в .печа.ти)_М.,Фодиман Н. М.,l(оллондныйл ·112434 от30/111 64г.Тираж200Типолитография ВАФЗаказ N~5444..