Отзыв официального оппонента 2 (1090287), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Проведенные исследования однозначно выявили решающую роль сегментальной диффузии в пограничном слое, показали возможность оценки низкотемпературного предела Тспов с использованием разработанного адгезион ного подхода как для аутогезионных, так и для адгезнонных соединений. С исполь:юванием представлений о роли проскальзывания и разрыва цепей в зоне контакта разработана расчетная модель, позволяющая количественно охарактеризовать процесс разрушения с учетов разрыва цепи Ван дер Вальса и роли концов цепей, Результаты расчета хорошо согласуются с данными по механозмиссии в глубоком вакууме.
Автореферат диссертации и публикации Ю.М,Бойко в пошюй мере отражает содержание, основные научные факты, положения и выводы, представленные в диссертации. Научная новизи» исследований, достоверность и обоснованность полученных результатов, выводов и рекомендаций. Установлена возможность образования устойчивого механического сцепления между блочными образцами ряда аморфных полимеров и их смесей при температуре ниже Тс. Дано объяснение механизма возникновения устойчивого сцепления в этих системах как диффузионного процесса сегментов цепей, с образованием межмолекулярных связей и топологических зацеплений. Выяснен молекулярный механизм разрушения адгезионных соединений. Показана возможность йспользования концепцйй Вуда й де Жейа для развитйя представлений об адгезионной прочности полимеров с застеклованным объемом.
Предложен и разработан оригинальный метод измеренйя Тс приповерхностных слоев образцов полимеров, основанный на определении наиболее низкой температуры аутогезин. Достоверность и оооснованность научных результатов и выводов по работе обеспечена методически обоснованным применением комплекса самых современных методов изучения физических и физико- химических свойств статистических ~е~~д~в ооработки и анализа ~~спери~~нтальных данны~, а также имеющимися в приложениях заключениями о перспективности использования полученных результатов и разработанных методик практике проведения научи~к и~следований и в лекционных курсах по программам университета, Результаты работы прошли серьезную апробацию на международных и российских научных конференциях и семинарах.
Основные научные положения и выводы диссертационной работы содержатся в опубликованных автором 5О статьях в ведущих научных журналах, Значимость дли науки и практики полученных автором диссертации результатов, Установлен, обоснован и подтвержден экспериментальными данными механизм возникновения адгезионного и аутогезионного взаимодействия в полимерах ниже Тс. Предложена модель молекулярного строения поверхностных слоев полимеров, объясняющая повышенную сегментальную подвижность в этих слоях по сравнению с объемом.
Разработан и практически реализован оригинааьный метод определения Тс приповерхностных и контактных слоев полимеров. Рекомендации по использованию результатои и вы~оде~ диссертации. Выводы диссериционной работы Ю.М. Бойко опираются на огромный экспериментальный материал, они обоснованы и убедительны. Полученные в работе результаты имеют принципиальное значение д.и развития представлений об особенности молекулярного движения в полимерах в области низких температур. Результаты работы могут быть рекомендованы для прогнозирования процесса самозалечивання трещин в тонких нолнмерных покрытиях прн низких температурах, Разработанный метод определения Тс приповерхностных слоев полимеров значительно облегчит исследования по изменению свойств полимерных материалов в условиях эксплуатации, а также позволит прогнозировать характер разрушения адгезионных соединений и ожидаемый срок их службы.
Наконец, материалы диссертации расширяют современные представления о поведении полимеров в широком диапазоне температур; онн должны быть использованы в лекционных курсах по физической химин полимеров н композитов в университетах и технологических институтах по специальностям 02.00.06 и 05 17 06. Замечании по диссертацнп н автореферату Диссертация написана четкпм научным языком, ее построение вполне логично, работа носит завершенный характер и представляет ценный вклад в развитие фундаментальных проблем специфики молекулярного движения в полцмерах в широком дпапазоне температур.
Автор квалифицированно привлекает материал из чужих публикаций для формирования предполагаемых объяснений наблюдаемых явлений и аргументированно подтверждает их результатами выполненных экспериментов. В качеств~ замечаний к~~слое~ бы отметн*ь следуюшее: 1. В работе нет данных о характере распределения полимеров в смесях ПС-ПФО в соотношениях 3:1 и 1:1, Между тем, размеры дисперсных частиц неизбежно должны сказываться на характере н скорости диффузионных процессов, особенно с учетом достаточно низких температур в экспериментах. 2. Несомненный интерес представлял бы характер взаимодействия при контакте смесей ПС-ПФО 3:1 и ПС-ПФО 1:! — в соответствии с результатами работы интенсивность процессов диффузии в пограничных слОях при ХОнтакте этих систем должна быть выше, так же, как и концентрация концов цепей.
3. К сожалению, в диссертации не приведены конкретные примеры использования предложенного уравнения для расчета эффекта снижения температуры стеклования у других полимеров. 4. В заключении диссертации и, соответственно, автореферата не приведены рекомендации н перспективы дальнейшего развития темы. Сделанные замечания не касаются основного содержания диссертации, носят в основном рекомендательный и уточняющий характер н, безусловно, не снижают высокой положительной оценки диссертационной работы„в которой на основе большого экспериментального материала получены интересные научные результаты н сделаны принципиально важные обобщения.
Работа отвечает требованиям, предъявляемым ВАК к д диссертациям, и паспорту специальности 02.00,06 — высокомолекулярные соединения в области исследований в части 9. Целенаправленная разработка полимерных материалов с новыми функшгями и интеллектуальных структур с их применением, обладающих характеристиками, определяющими области их использования в заинтересованных отраслях науки и техники, Диссертация К).М. Бойко «Адгезия и аутогезия стеклообразных полимеров» является значительной научно-квалификацнонной работой, в которой на основе выполненных автором исследований разработаны теоретические положения, совокупность котОрых можнО квалифицировать как решение важной научной проблемы — механизма низкотемпературных процессов адгезии и аутогезии стеклообратньтх полимеров.
По своей актуальности, научной новизне и практической значимости рецензируемая работа полностью отвечает требованиям п.9- 14 «Положения о присуждения ученых степеней», утвержденного постановлением Правительства Российской Федерации от 24 сентября 2013г. № 342, а ее автор — Бойко Юрий Михайлович заслуживает присвоения ученой степени доктора химических наук по специальности 02.00.06 — Высокомолекулярные соединения. Официальный оппонент главный специалист кафедры технологии переработки пластмасс Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Российский химико-технологический университет им. Д.И.Менделеева» Подпись профессора ряю Кербер Михаил Леонидович, доктор химических наук, профессор, главный специалист кафедры технологии переработки пластмасс Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Российский химико-технологический университет им.
Д.И.Менделеева», ! 25047 г.Москва, Миусская пл., д.9, Тел. (499) 978-97-96. В-шай: Кегбег.йфуапдех,га .