Заключение диссертационного совета о присуждении ученой степени доктора наук (1090273), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Отзыв положительный, без замечаний. Кацевмаиа М.Л., директора по науке и развитию ООО «НПП ПОЛИПЛАСТИК», кандидата технических наук. Отзыв положительный, высказывается пожелание исследовать аморфный поликарбонат. гровс ко го В.С., советника генерального директора ООО «НИИЭМИ», доктора технических наук. Отзыв положительный, без замечаний. Выбор официальных оппонентов и ведущей организации обосновывается их компетентностью по исследованной в диссертации проблеме.
Диссертационный совет отмечает, что на основании выполненных соискателем исследований: На примере ряда классических линейных аморфных высокомолекулярных полимеров, объем которых находится в стеклообразном состоянии, а приповерхностный слой — в высокоэластическом, расширены представления об аутогезии и адгезии, диффузионных явлениях, молекулярной динамике, стекловании и разрушении в приповерхностных слоях полимеров. Впервые определены температурные интервалы, в которых самопроизвольно формируются механически устойчивые аутогезионные и адгезионные соединения при контакте стекло образных полимеров. Установлено, что механически устойчивое сцепление между блочными образцами таких полимеров при температурах ниже температуры стеклования объема на многие десятки градусов и интенсивная деформация разрушенных интерфейсов обусловлены сопротивлением сегментов рептирующих цепей, продиффундировавших через межфазную поверхность раздела и образовавших меж молекулярные связи Ван-дер-Ваальса и топологические зацепления.
Приведены доказательства существования взаимной диффузии макромолекул в тонком граничном слое контактирующих стеклообразных полимеров, приводящей к существенному возрастанию адгезии во времени и с температурой даже при температурах ниже температуры стеклования. Совокупность доказательств этого явления получена разнообразными экспериментами с использованием многих опытных методов. Впервые определены эффективные коэффициенты диффузии, энергии активации трансляционной подвижности макромолекул в припеверхностных слоях стекло образных полимеров при использовании деформационно- 7 прочностного метода анализа кинетики формирования аутогезионных и адгезионных соединений и установлен молекулярный механизм разрушения этих соединений с привлечением методов ИК-Фурье спектроскопии нарушенного полного внутреннего отражения и механоэмиссии заряженных частиц в высоком вакууме.
Разработан оригинальный метод измерения температуры стеклования приповерхностного слоя образца полимера, заключающийся в определении наиболее низкой температуры аутогезии; при использовании данного метода выявлен эффект существенного понижения температуры стеклования у поверхности по отношению к температуре стеклования объема и установлены зависимости этого эффекта от кинетических и термодинамических параметров цепи.
Впервые проведено сравнение расчетных значений концентрации концов цепей макромолекул в момент контакта и концентраций разрушенных межмолекулярных связей и внутримолекулярных ковалентных связей скелета цепи при разрушении аутогези они ых соединений, сформированных в стеклообразном состоянии полимеров. Показано, что доминирующим механизмом разрушения является разрушение связей Вандер-Ваальса при несущественном вкладе разрыва внутримолекулярных ковалентных связей. 'Теоретическая значимость исследования обоснована тем, что: Впервые для анализа процесса развития адгезионной прочности в полимерах с застеклованным объемом показана применимость теоретической концепции Вула, разработанной для полимеров в высокаэластическом состоянии и основанной на оригинальном механизме змееобразного перемещения цепи Лауреата Нобелевской премии де Жена.
Предложена модель молекулярного строения приповерхностных и контактных слобв полимеров, объясняющая повышенную сегментальную подвижность в этих слоях по сравнению с объемом за счет уменьшений массовой плотности и концентрации межмолекулярных тойологических зацеплений, В рамках предложенной модели строения поверхностного слоя полимера определена толщина слоя с повышенной сегментальной подвижностью. Предложено уравнение, позволяющее производить взаимный пересчет работы разрушения при расслаивании и прочности при сдвиге. Предложена аддитивная модель деформирования адгезионного соединения внахлдстку при растяжении, позволяющая определять модуль упругости при сдвиге в зоне контакта адгезива и субстрата.
Предложено полуэмпирическое уравнение для расчета величины снижения температуры стекло вания приповерхностного слоя по сравнению с температурой стеклования объема, Значение полученных соискателем результатов исследования для практики подтверждается тем, что: Развитые молекулярно-кинетические представления о формировании адгезионных соединений и полученные обобщенные кривые модуля упругости и прочности при сдвиге рекомендуются для прогнозирования процесса самозалечи вания трещин в тонких нанесенных полимерных покрытиях при температурах ниже температуры стеклования объема, что подтверждается заключением по результатам исследований, проведенных в Университете Вагенингена (Нидерланды) и голландском Институте полимеров (Эйндховен).
Разработанные в диссертационной работе методики приняты к использованию в ООО "Группе Полимертепло" для оценки теплофизических свойств поверхностных слоев полимера, образующихся в условиях его изнашивания различными типами абразивов, определения работы разрушения при расслаивании, анализа топографии свеже образованных поверхностей раздира, определения вязкоупругих и прочностных свойств в системах со слабым адгез ионным взаимодействием, характерным для используемых в производстве полимерных систем. Материалы диссертации приняты к использованию в лекционных курсах по специальностям 02.00,0б (Высокомолекулярные соединения) и 05.17.06 (Технология и переработка полимеров и композитов), а также в учебных курсах по физике, химии и адгезии полимеров в Московском технологическом университете. Оценка достоверности результатов исследования выяввла, что: В работе использованы современные методы исследования изучаемых объектов.
Результаты экспериментальных исследований получены на сертифицированном оборудовании. Обоснованность и достоверность полученных в диссертации результатов подтверждается использованием современных методов диагностики, корректных методов обработки экспериментальных данных, выбором адекватных физических моделей для описания процессов в исследуемых образцах. Достоверность результатов подтверждается воспроиаводимостью статистических значений измеряемых характеристик и их качественным и количественным совпадением с результатами, представ пенными в независимых литературных источниках по данной тематике, а также апробацией основных результатов на конференциях, семинарах и публикациях в рецензируемых журналах, Личный вклад соискателя состоит в: — постановке цели и задач работы; — выборе направления и стратегии исследования„ — планировании и проведении совместных работ с ведущими отечественными и зарубежными научными центрами; 1о — непосредственном участии на всех этапах проведения исследований и обработке экспериментальных данных; — теоретическом анализе полученных экспериментальных!результатов; — подготовке публикаций по выполненной работе и апробации ее результатов на научных семинарах и конференциях.
Диссертационный совет пришел к выводу, что диссертация представляет собой завершенную научно-квалификационную работу, соответствующую и. 9 "Положения о порядке присуждения ученых степеней", в которой на основе выполненных автором исследований разработаны теоретические положения, совокупность которых можно квалифицировать как научное достижение, заключающееся в установлении механизма низкотемпературных процессов аутогезии и адгезии стекло образных полимеров. По актуальности, новизне, практической значимости диссертация соответствует требованиям, ус'гановленным "Положением о порядке присуждения ученых степеней", утвержденным постановлением Правительства Российской Федерации № 842 от 24 сентября 2013 г., предъявляемым к диссертациям на соискание ученой степени доктора наук.
На заседании от 20.04.2017, протокол № 11, диссертационный совет Д 212.131.07 на базе Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования "Московский технологический университет" принял решение присудить Бойко Юрию Михайловичу ученую степень доктора химических наук по специальности 02.00.06 — Высокомолекулярные соединения. При проведении тайного голосования диссертационный совет в количестве 17 человек, из них 12 докторов наук по специальности 02.00.0б— Высокомолекулярные соединения, участвовавших в заседании, из 21 11 Председатель диссертационного совета В.П, Зубов Ученый секретарь диссертационного совета И.А. Грицкова 20 апреля 2017 г, Подписи В,П. Зубова и И.А. Грицковой заверяю; Первый проректор Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский технологический университет» Н.И.
Прокопов человека, входящих в состав совета, проголосовали: "за" — 17,~"против" — О, недействительных бюллетеней — О. .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
