Термодинамика растворов электролитов

?ыртр 9. ?хЁьюфшэрьшър ЁрёЄтюЁют ¤ыхъЄЁюышЄют

9.1. ?юЁьєыр ?юЁэр фы  ¤эхЁушш ёюы№трЄрЎшш

?ыхъЄЁюышЄ Ц тх?хёЄтю, ьюыхъєы? ъюЄюЁюую т ЁрёЄтюЁх ёяюёюсэ? ЁрёярфрЄ№ё  эр шюэ?. ?юы№трЄрЎш  Ц яЁюЎхёё яхЁхїюфр шюэр шч тръєєьр т ЁрёЄтюЁ. ?эхЁуш  ёюы№трЄрЎшш Ц шчьхэхэшх ¤эхЁушш ?шссёр т яЁюЎхёёх ёюы№трЄрЎшш.

?эхЁуш  юсЁрчютрэш  шюэр т тръєєьх:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааааа (9.1)

?эхЁуш  юсЁрчютрэш  шюэр т ЁрёЄтюЁх:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааааа (9.2)

?ыхфютрЄхы№эю, ¤эхЁуш  ёюы№трЄрЎшш

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааааа (9.3)

Рекомендуемые материалы

9.2. ?Ёртэхэшх ?єрёёюэр

?яшёрэшх ЄхЁьюфшэрьшўхёъшї ётющёЄт шюэют т ЁрёЄтюЁрї ўхЁхч ръЄштэюёЄ№ ш ъю¤ЇЇшЎшхэЄ? ръЄштэюёЄш юёє?хёЄты хЄё  т Ёрьърї ЄхюЁшш ?хср -??ъъхы . ? ёрьюь яЁюёЄхщ°хь трЁшрэЄх ЄхюЁшш сєфхь ёўшЄрЄ№ тёх шюэ? Єюўхўэ?ьш.

??ўшёышь ¤ыхъЄЁюёЄрЄшўхёъшщ яюЄхэЎшры юЄфхы№эюую шюэр т чртшёшьюёЄш юЄ ЁрёёЄю эш  юЄ хую ЎхэЄЁр. ?ы  эрїюцфхэш  єёЁхфэхээюую яюЄхэЎшрыр эхюсїюфшью Ёх°шЄ№ ёЇхЁшўхёъш ёшььхЄЁшўэюх єЁртэхэшх ?єрёёюэр:

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааааа (9.4)

уфх а-юяхЁрЄюЁ ?ряырёр; а- ¤ыхъЄЁюёЄрЄшўхёъшщ яюЄхэЎшры; а- яыюэЄюёЄ№ чрЁ фют эр ЁрёёЄю эшш r юЄ ЎхэЄЁры№эюую шюэр. ?р ЁрёёЄю эшш r юЄ ЁрёёьрЄЁштрхьюую шюэр ъюэЎхэЄЁрЎшш яюыюцшЄхы№э?ї аш юЄЁшЎрЄхы№э?ї ашюэют шчьхэ ?Єё  т ёююЄтхЄёЄтшш ё чръюэюь ?юы№Ўьрэр:

а,аааааааааааааааааааааа ааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааааа (9.5)

уфх

а,ааааааааааа аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааааа (9.6)

Z Ц рсёюы?Єэюх чэрўхэшх чрЁ фр шюэр т хфшэшЎрї чрЁ фр ¤ыхъЄЁюэр; n⁺ ш n^- - ёЁхфэшх ъюэЎхэЄЁрЎшш рэшюэют ш ърЄшюэют. ?ёыш т ЁрёЄтюЁх яЁшёєЄёЄтє?Є шюэ? ё Ёрчэ?ьш чрЁ фрьш, Єю фы  аяюыєўрхь

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааааа (9.7)

?ёяюы№чє  єЁртэхэш  (9.5) ш (9.6), яюыєўрхь

аааааааааааааа аааааааааа (9.8)

?рчырур  ¤ъёяюэхэЄ? т т?Ёрцхэшш (9.8) т Ё ф ш юуЁрэшўштр ё№ т ърцфюь Ёрчыюцхэшш фтєь  ёырурхь?ьш, р Єръцх єўшЄ?тр  ¤ыхъЄЁюэхщЄЁры№эюёЄ№ ЁрёЄтюЁр

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааааа (9.9)

яюыєўрхь

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.10)

уфх ёєььшЁютрэшх ЁрёяЁюёЄЁрэхэю эр тёх ърЄшюэ? ш рэшюэ?, яЁшёєЄёЄтє??шх т ЁрёЄтюЁх. ?юфёЄрты   (9.10) т (9.4), эрїюфшь

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.11)

?хышўшэр I эрч?трхЄё  шюээющ ёшыющ ЁрёЄтюЁр:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.12)аааааааааааааааа

9.2. ?х°хэшх єЁртэхэш  ?єрёёюэр

?Ёртэхэшх ?єрёёюэр (9.11) эрч?трхЄё  єЁртэхэшхь ?хср -??ъъхы . ? ёыєўрх ёЇхЁшўхёъющ ёшььхЄЁшш ¤Єю єЁртэхэшх яЁшэшьрхЄ тшф:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.13)

?х°хэшх ¤Єюую єЁртэхэш  шчтхёЄэю:

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.14)

аяЁш , яю¤Єюьє C₂ = 0. ?юёЄю ээє? C₁ ьюцэю эрщЄш шч єёыютш , ўЄю яЁш атхышўшэр аёЄЁхьшЄё  ъ яюЄхэЎшрыє Єюўхўэюую чрЁ фр. ?юуфр

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.15)

?хышўшэє аэрч?тр?Є Ёрфшєёюь шюээющ рЄьюёЇхЁ?.

9.2. ?ю¤ЇЇшЎшхэЄ ръЄштэюёЄш шюэют

?ю¤ЇЇшЎшхэЄ ръЄштэюёЄш шюэют ЁрёёўшЄрхь, чэр  ЁрчэюёЄ№ їшьшўхёъшї яюЄхэЎшрыют Ёхры№эюую ш шфхры№эюую ЁрёЄтюЁют:

а

?рчэюёЄ№ аЁртэр ЁрсюЄх яю юЄъы?ўхэш? тчршьюфхщёЄтшщ. ?хышўшэр ьхцшюээюую тчршьюфхщёЄтш  юяЁхфхы хЄё  ¤эхЁушхщ тчршьюфхщёЄтш  ёю ётюхщ шюээющ рЄьюёЇхЁющ. ?ы  ЁрёўхЄр ¤эхЁушш ¤Єюую тчршьюфхщёЄтш  эрщфхь ¤ыхъЄЁюёЄрЄшўхёъшщ яюЄхэЎшры , ъюЄюЁ?щ ёючфрхЄё  Єюы№ъю чр ёўхЄ шюээющ рЄьюёЇхЁ?:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.16)

?юЄхэЎшры, ёючфртрхь?щ шюээющ рЄьюёЇхЁющ т ЎхэЄЁх ъююЁфшэрЄ:

? яЁюЎхёёх тъы?ўхэш  ьхцшюээ?ї тчршьюфхщёЄтшщ ¤эхЁуш  тчршьюфхщёЄтш  юяЁхфхы хЄё  т?Ёрцхэшхь:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.17)

?юы№эр  ¤эхЁуш  тчршьюфхщёЄтш  Ёртэр

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.18)

?ыхфютрЄхы№эю,

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.19)

9.3. ?хюЁш  ?хср -??ъъхы  тю тЄюЁюь яЁшсышцхэшш

?хюЁш  ?хср -??ъхы а яючтюы хЄ єўшЄ?трЄ№ ъюэхўэ?х ЁрчьхЁ? шюэют. ?єёЄ№ шюэ яЁхфёЄрты хЄ ёюсющ ёЇхЁє Ёрфшєёюь a. ?х°хэшх ?єрёёюэр ёюїЁрэ хЄё :

?хышўшэє ъюэёЄрэЄ? C₁ сєфхь юяЁхфхы Є№ шч єёыютш , ўЄю эряЁ цхээюёЄ№ ¤ыхъЄЁшўхёъюую яюы  эр уЁрэшЎх шюэ-ЁрёЄтюЁ эх чртшёшЄ юЄ ёяюёюср т?ўшёыхэш :

? Ёхчєы№ЄрЄх яюыєўрхь:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.20)

?ютЄюЁ   яЁхф?фє?шх Ёрёёєцфхэш , фы  аэрїюфшь

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.21)

9.3. ?Ёхфэхшюээ?щ ъю¤ЇЇшЎшхэЄ ръЄштэюёЄш

? ЁрёЄтюЁрї ¤ыхъЄЁюышЄют эхтючьюцэю шчьхэ Є№ ъюэЎхэЄЁрЎш? Єюы№ъю ърЄшюэют, эх ьхэ   яЁш ¤Єюь ъюэЎхэЄЁрЎш? рэшюэют. ?ю¤Єюьє ¤ъёяхЁшьхэЄры№э?х фрээ?х яючтюы ?Є юяЁхфхышЄ№ Єюы№ъю ёЁхфэхшюээ?щ ъю¤ЇЇшЎшхэЄ ръЄштэюёЄш.

?рёёьюЄЁшь ¤ыхъЄЁюышЄ Єшяр M_mL_l , фшёёюЎшшЁє??шщ эр шюэ? яю єЁртэхэш?

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.22)

?эхЁуш  ?шссёр шёїюфэющ ёюыш, ЁрёЄтюЁхээющ т ўшёых n ьюыхщ ш шьх??є? ъюэЎхэЄЁрЎш? C :

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.23)

?эхЁуш? ?шссёр ¤Єющ цх ёюыш т ЁрёЄтюЁх ьюцэю чряшёрЄ№ ўхЁхч їшьшўхёъшх яюЄхэЎшры? юЄфхы№э?ї шюэют:

ааааааааааааааааааааа аааааааа (9.24)

?Єю цх т?Ёрцхэшх ьюцэю чряшёрЄ№ ўхЁхч ёЁхфэхшюээ?щ ъю¤ЇЇшЎшхэЄ ръЄштэюёЄш :

ааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.25)

?Ёртэштр  (9.23) ш (9.25), яюыєўрхь т?Ёрцхэшх фы  ръЄштэюёЄш ёюыш

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.26)

уфх ёЁхфэхшюээ?щ ъю¤ЇЇшЎшхэЄ ръЄштэюёЄш

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.27)

?ёяюы№чє  т?Ёрцхэшх фы  ъю¤ЇЇшЎшхэЄют ръЄштэюёЄш шюэют шч ЄхюЁшш ?хср -??ъъхы , ьюцэю яюыєўшЄ№ єЁртэхэшх ?хср -??ъъхы  фы  ёЁхфэхшюээюую ъю¤ЇЇшЎшхэЄр ръЄштэюёЄш:

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.28)

?ёыш ўыхэ аьры яю ёЁртэхэш? ё хфшэшЎхщ, Єю яюыєўрхь яЁхфхы№эюх єЁртэхэшх ?хср -??ъъхы :

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.29)

9.4. ?ыш эшх шюээющ ёшы? эр ёЄхяхэ№ ¤ыхъЄЁюышЄшўхёъющ фшёёюЎшрЎшш

?рёёьюЄЁшь фшёёюЎшрЎш? ёырсюую ¤ыхъЄЁюышЄр

?юэёЄрэЄр Ёртэютхёш  ¤Єющ ЁхръЎшш Ёртэр

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.30)

?с?ўэю яЁхфяюырур?Є. ?Єю ъю¤ЇЇшЎшхэЄ? ръЄштэюёЄш аш ачртшё Є юЄшюээющ ёшы?, т Єю тЁхь  ъръ ъю¤ЇЇшЎшхэЄ ръЄштэюёЄш аэхщЄЁры№эющ ьюыхъєы? Ц эхЄ.

9.5. ?ЄрэфрЁЄэюх ёюёЄю эшх шюэют т ЁрёЄтюЁрї

? ърўхёЄтх ёЄрэфрЁЄэюую ёюёЄю эш  фы  ЁрёЄтюЁют ¤ыхъЄЁюышЄют яЁшэ Єю т?сшЁрЄ№ ушяюЄхЄшўхёъшщ ЁрёЄтюЁ ё хфшэшўэющ ъюэЎхэЄЁрЎшхщ (эряЁшьхЁ, 1 ьюы№/ы), т ъюЄюЁюь ¤ыхъЄЁюёЄрЄшўхёъюх тчршьюфхщёЄтшх шюэют юЄёєЄёЄтєхЄ. ? ърўхёЄтх эрўрыр юЄёўхЄр ЄхЁьюфшэрьшўхёъшї тхышўшэ яЁшэшьр?Є, ўЄю фы  шюэр H⁺а т тюфэюь ЁрёЄтюЁх яЁш 25 ⁰?

а,ааааа а,аааа

9.6. ?шёыюЄэю-юёэютэ?х Ёртэютхёш 

?шёыюЄр Ц тх?хёЄтю, ьюыхъєы? ъюЄюЁюую ёяюёюсэ? юЄфртрЄ№ яЁюЄюэ фЁєушь ьюыхъєырь.

?ёэютрэшх Ц тх?хёЄтю, ьюыхъєы? ъюЄюЁюую ёяюёюсэ? яЁшэшьрЄ№ яЁюЄюэ юЄ фЁєушї ьюыхъєы.

9.6. ?шёёюЎшрЎш  тюф?

?шёЄр  тюфр  ты хЄё  юфэютЁхьхээю ёырсющ ъшёыюЄющ ш ёырс?ь юёэютрэшхь:

?юэёЄрэЄр Ёртэютхёш  ¤Єющ ЁхръЎшш

?с?ўэю ёўшЄр?Є, ўЄю т Ёрчсртыхээ?ї тюфэ?ї ЁрёЄтюЁрї аьрыю юЄышўрхЄё  юЄ хфшэшЎ?, ш Єюуфр

аааааааааааааааааааааа (шюээюх яЁюшчтхфхэшх тюф?)ааааааааааааааааааааа аааааааа (9.31)

?ўшЄр , ўЄю юЄышўшх ъюэЎхэЄЁрЎшщ юЄ ръЄштэюёЄхщ ьрыю, ьюцэю чряшёрЄ№

?хышўшэра аїюЁю°ю шчтхёЄэр яЁш Ёрчэ?ї ЄхьяхЁрЄєЁрї. ?Ёш 25 ⁰C

ааа ьюы№²/ы²

аўшёЄющ тюфх яЁша 25 ⁰C :

а ьюы№/ы

?ъЄштэюёЄ№ шюэр тюфюЁюфр аюс?ўэю шчьхЁ ?Є т °ърых тюфюЁюфэюую яюърчрЄхы  pH:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.32)

?ёыш ъюэЎхэЄЁрЎш  эхтхышър, Єю ьюцэю яЁхэхсЁхў№ Ёрчышўшхь ъюэЎхэЄЁрЎшщ ш ръЄштэюёЄхщ, ш яюыюцшЄ№:

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.33)

9.7. ?шёёюЎшрЎш  ъшёыюЄ ш юёэютрэшщ

?шёёюЎшрЎш  ъшёыюЄ?:

?юэёЄрэЄр фшёёюЎшрЎшш т яЁшсышцхэшш ьрыюую юЄышўш  ъюэЎхэЄЁрЎшщ юЄ ръЄштэюёЄхщ:

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа ааааа аа(9.34)

?эрыюушўэю т ёыєўрх юёэютрэш :

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.35)

?ю рэрыюушш ё pH ъюэёЄрэЄ? Ёртэютхёш  фы  ъшёыюЄ (pK_a) ш юёэютрэшщ (pK_b):

а,аааааааааааа ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.36)

?шы№э?х ъшёыюЄ? ш юёэютрэш  Ц Єръшх ёюхфшэхэш , ъюЄюЁ?щ эрЎхыю фшёёюЎшшЁє?Є яЁш ы?с?ї ъюэЎхэЄЁрЎш ї (эряЁшьхЁ, HCl, KOH ш фЁ.). ?ырс?х ъшёыюЄ? ш юёэютрэш  фшшёёюЎшшЁє?Є эх яюыэюёЄ№? (эряЁшьхЁ, CH₃COOH ш фЁ.).

9.8. ?єЇхЁэ?х ЁрёЄтюЁ?

Вместе с этой лекцией читают "7 Алкены".

?рёЄтюЁ? ёырс?ї ъшёыюЄ (юёэютрэшщ) ё ёюы ьш ¤Єшї цх ъшёыюЄ (юёэютрэшщ), эю ё ърЄшюэюь ёшы№э?ї юёэютрэшщ (ъшёыюЄ) юсЁрчє?Є сєЇхЁэ?х ЁрёЄтюЁ?. ? сєЇхЁэ?ї ЁрёЄтюЁрї pH ёырсю ЁхрушЁєхЄ эр Ёрчсртыхэшх ш эр фюсртъш ъшёыюЄ ш юёэютрэшщ.

?шяшўэр  сєЇхЁэр  ёьхё№: аё ъюэЎхэЄЁрЎш ьш юъюыю 0.1 ьюы№/ы. ? ¤Єюь ёыєўрх ъюэЎхэЄЁрЎш  рэшюэр яЁръЄшўхёъш яюыэюёЄ№? юяЁхфхы хЄё  шёїюфэющ ъюэЎхэЄЁрЎшхщ ёюыш, ъюЄюЁр  эрЎхыю яЁюфшёёюЎшшЁютрэр, р ъюэЎхэЄЁрЎш  эхяЁюфшёёюЎшшЁютрээющ ЇюЁь? ъшёыюЄ? яЁръЄшўхёъш яюыэюёЄ№? юяЁхфхы хёЄ  шёїюфэющ ъюэЎхэЄЁрЎшхщ ъшёыюЄ?. ? шЄюух яюыєўрхь:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа (9.37)

?Єё?фр

аааааааааааааа (єЁртэхэшх ?хэфхЁёюэр)аааааааааааааааа аааааааа (9.38)