Термодинамика электродных процессов

1 ????????????? ??????????? ?????????

1.1 ?ыхъЄЁюїшьшўхёър   ўхщър ш яЁюЎхёё?, яЁюЄхър??шх т эхщ.

аааааааа ?ыхъЄЁюїшьшўхёъшх яЁюЎхёё? яю ьхїрэшчьє яЁюЄхърэш  юЄышўр?Єё  юЄ їшьшўхёъшї яЁюЎхёёют Єхь, ўЄю яЁюЎхёё? юъшёыхэш  ш тюёёЄрэютыхэш а т эшїа яЁюёЄЁрэёЄтхээю Ёрчфхыхэ? фЁєу юЄ фЁєур. ?ыхъЄЁюїшьшўхёъшх яЁюЎхёё? аяЁюЄхър?Є т ¤ыхъЄЁюїшьшўхёъшї  ўхщърї, ъюЄюЁ?х ьюцэю ЁрчфхышЄ№ эр фтр Єшяр: уры№трэшўхёъшщ ¤ыхьхэЄ шыш ¤ыхъЄЁюїшьшўхёъшщ шёЄюўэшъ Єюър ш ¤ыхъЄЁюышч?Ё шыш ¤ыхъЄЁюышЄшўхёър  трээр.

аааа ?ры№трэшўхёъшь ¤ыхьхэЄюь эрч?трхЄё  ¤ыхъЄЁюїшьшўхёър   ўхщър, т ъюЄюЁющ ¤эхЁуш  їшьшўхёъющ ЁхръЎшш яЁхтЁр?рхЄё  т ¤ыхъЄЁшўхёъє?. ? ърўхёЄтх яЁшьхЁр ЁрёёьюЄЁшь ьхфэю-Ўшэъют?щ уры№трэшўхёъшщ ¤ыхьхэЄ, яЁшэЎшяшры№эюх єёЄЁющёЄтю ъюЄюЁюую яЁштхфхэю эр Ёшёєэъх 1.1.

ааааааааааааааа ?шёєэюъ 1.1 ?ёЄЁющёЄтю ьхфэю-Ўшэъютюую уры№трэшўхёъюую аа

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа ¤ыхьхэЄр.

ааааааааааааааа 1- Ўшэъют?щ ¤ыхъЄЁюф, 2-ьхфэ?щ ¤ыхъЄЁюф, 3- ЁрёЄтюЁ ZnSO₄,

аааааааааааааааа 4-ЁрёЄтюЁ CuSO₄, 5 - яюЄЁхсшЄхы№ ¤ыхъЄЁўхёъющ ¤эхЁушш,.

ааааааааааааааааа 6-¤ыхъЁюышЄўхёъшщ ъы?ў.

Рекомендуемые материалы

аааа ? ьхфэю-Ўшэъютюь уры№трэшўхёъюь ¤ыхьхэЄх Ўшэъют?щ ¤ыхъЄЁюф чрЁ цхэ юЄЁшЎрЄхы№эю, р ьхфэ?щ ¤ыхъЄЁюф чрЁ цхэ яюыюцшЄхы№эю. ? уры№трэшўхёъюь ¤ыхьхэЄх эр юЄЁшЎрЄхы№эю чрЁ цхээюь ¤ыхъЄЁюфх тёхуфр яЁюЄхърхЄ ЁхръЎш  юъшёыхэш 

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа Znа -а 2eа =аа Zn²⁺.а ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.1)

р эр яюыюцшЄхы№эю чрЁ цхээюь ¤ыхъЄЁюфх тёхуфр яЁюЄхърхЄ ЁхръЎш  тюёёЄрэютыхэш 

а аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа?u²⁺ + 2eа = Cu.ааааааа аааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.2)

?хръЎшш, яЁюЄхър??шх эр ¤ыхъЄЁюфрї, эрч?тр?Єё  ¤ыхъЄЁюфэ?ьш ЁхръЎш ьш. ?ыюцхэшх ¤ыхъЄЁюфэ?ї ЁхръЎшщ фр?Є їшьшўхёъє? ЁхръЎш?, ъюЄюЁр  яЁюЄхърхЄ т уры№трэшўхёъюь ¤ыхьхэЄх:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа Znаа + Cu²⁺ =а Zn²⁺а + Cuаааааааа аааааааааааааааааа(1.3)

шыш

аааааааааааааа ааааааааааааааааааааааааааZn + CuSO₄а =а ZnSO₄ + Cuааааааа аааааааааааааааааааааа(1.4)

аааа ? ¤ыхъЄЁюїшьшўхёъющ Ўхяш уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄра юЄЁшЎрЄхы№эю чрЁ цхээ?щ ¤ыхъЄЁюф тёхуфр чряшё?трхЄё  ёыхтр, р яюыюцшЄхы№эю чрЁ цхээ?щ ¤ыхъЄЁюф Ц ёяЁртр:

аааааааааааааааааааааааааааааааааааа (-) Zn/ ZnSO₄//CuSO⁴/Cu (+)

?фэр эръыюээр а ышэш  юсючэрўрхЄ уЁрэшЎє Ёрчфхыр Їрч ¤ыхъЄЁюф-¤ыхъЄЁюышЄ, р фтх ярЁрыыхы№э?х эръыюээ?х ышэшш юсючэрўр?Є уЁрэшЎє ьхцфє фтєь  юЄышўр??шьшё  ўхь-ышсю фЁєу юЄ фЁєур ЁрёЄтюЁют ¤ыхъЄЁюышЄют.

аааа ?ыхъЄЁюышч?Ёюь эрч?трхЄё  ¤ыхъЄЁюїшьшўхёър   ўхщър, т ъюЄюЁющ їшьшўхёър  ЁхръЎш  юёє?хёЄты хЄё  чр ёў?Є яюЄЁхсы хьющ шчтэх ¤ыхъЄЁшўхёъющ ¤эхЁушш. ? ърўхёЄтх яЁшьхЁр ЁрёёьюЄЁшьа яЁшэЎшяшры№эє? ёїхьє ¤ыхъЄЁюышч?Ёр фы  яюыєўхэш  Ўшэър (?шёєэ°ъ 1.2):

аааааааааааааааааааааа ?шёєэюъ 1.2 ?їхьр ¤ыхъЄЁюышч?Ёр фы  яюыєўхэш  Ўшэър.

аааааааа ааааа1 Ц Ўшэъют?щ ¤ыхъЄЁюф (ърЄюф), 2 Ц ?рёЄтюЁ ZnSO₄, 3 ЦётшэЎют?щ

аааааааааааааа ¤ыхъЄЁюф (рэюф), 4- тэх°эшщ шёЄюўэшъ ¤ыхъЄЁшўхёъющ ¤эхЁушш.

аааа ?ЄЁшЎрЄхы№эю чрЁ цхээ?щ ¤ыхъЄЁюф т ¤ыхъЄЁюышч?Ёх эрч?трхЄё  ърЄюфюь. ?р э?ь тёхуфр яЁюЄхърхЄ ЁхръЎш  тюёёЄрэютыхэш :

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа Zn²⁺ + 2eа =а Zn.аааааааааааааааа аааааааааааааааааааааааааа(1.5)

а

ааааа ?юыюцшЄхы№эю чрЁ цхээ?щ ¤ыхъЄЁюф эрч?трхЄё  рэюфюь. ?р э?ь тёхуфр яЁюЄхърхЄ ръЎш  юъшёыхэш :

ааааааааааааааааааааааааааааа аааааааааааааH₂ O Ц 2eа = 2H ⁺ +а O₂ааааааааааааааа ааааааааааааааааа(1.6)

?єььшЁютрэшх ЁхръЎшщ, яЁюЄхър??шї эр ¤ыхъЄЁюфрї, фр?Є їшьшўхёъє? ЁхръЎш?, яЁюЄхър??є? т ¤ыхъЄЁюышч?Ёх:

ааааа аааааааааааааааааааааааааааааааааZn²⁺а +аа H₂O а=а Znа + O₂ + 2H ⁺ ааааааааааааааааааааа(1.7)

шыш

ааа ааааааааааааааааааааааааааааZnSO₄а +аа H₂Oа =а Znа + O₂ + H₂ SO₄ аааааааааааааааааааа(1.8)аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа

1.2 ?ръюэ? ?рЁрфх .

ааа а?хцфє ъюышўхёЄтюь ¤ыхъЄЁшўхёЄтр, яЁюяє?хээюую ўхЁхч ёшёЄхьє ¤ыхъЄЁюфЦ ¤ыхъЄЁюышЄ, ш ъюышўхёЄтюь тх?хёЄтр, яЁюЁхрушЁютрт°хую эр ¤ыхъЄЁюфх,а аёє?хёЄтєхЄ ъюышўхёЄтхээр  ёт ч№, ъюЄюЁр  т?ЁрцрхЄё  чръюэрьш ?рЁрфх .

ааааа ?юуырёэю яхЁтюьє чръюэє ?рЁрфх  ъюышўхёЄтю тх?хёЄтр, яЁюЁхрушЁютрт°хх эр ¤ыхъЄЁюфх, яЁюяюЁЎшюэры№эю ъюышўхёЄтє ¤ыхъЄЁшўхёЄтр, яЁю°хф°хую ўхЁхч ¤ыхъЄЁюышЄ:

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа gа =а kq а=а kIt,аааааааааааааааааааа ааааааааааааааааааааааааааа(1.9)

уфх g Ц ъюышўхёЄтю тх?хёЄтр, яЁюЁхрушЁютрт°хх эр ¤ыхъЄЁюфх, у;

аааааа q- ъюышўхёЄтю ¤ыхъЄЁшўхёЄтр, яЁюяє?хээюх ўхЁхч ¤ыхъЄЁюышЄ, ?ы;

аааааа I - ёшыр ¤ыхъЄЁшўхёъюую Єюър, ?;

аааааа аt- тЁхь  яЁюяєёърэш  Єюър, ё;

ааааааа k Ц ъю¤ЇЇшЎшхэЄ яЁюяюЁЎшюэры№эюёЄш.

аааа ?юуырёэю тЄюЁюьє чръюэє ?рЁрфх , хёыш ўхЁхч Ёрчышўэ?х ¤ыхъЄЁюышЄ? яЁюяєёЄшЄ№ юфшэръютюх ъюышўхёЄтю ¤ыхъЄЁшўхёЄтр, Єю ъюышўхёЄтю яюыєўхээ?ї эр ¤ыхъЄЁюфрї тх?хёЄт сєфхЄ яЁюяюЁЎшюэры№эю шї їшьшўхёъшь ¤ътштрыхэЄрь. ?Ёш ¤Єюь юЄэю°хэшх ьрёё тх?хёЄт ъ шї їшьшўхёъшь ¤ътштрыхэЄрь сєфхЄ юфшэръют?ь фы  тёхї тх?хёЄт:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааа = Constааааааааа ааааааааааааааааааааааа(1.10)

уфх g_i Ц ьрёёр i-ую тх?хёЄтр;

аааа ?_i Ц їшьшўхёъшщ ¤ътштрыхэЄ i-ую тх?хёЄтр.

аааа ?ч тЄюЁюую чръюэр ?рЁрфх  т?ЄхърхЄ, ўЄю фы  т?фхыхэш  эр ¤ыхъЄЁюфх 1 у-¤ът ы?сюую тх?хёЄтр эхюсїюфшью чрЄЁрЄшЄ№ 96500 ?ы ¤ыхъЄЁшўхёЄтр. ?Єю ъюышўхёЄтю ¤ыхъЄЁшўхёЄтр яюыєўшыю эрчтрэшх ўшёыр ?рЁрфх :

аааааааааааааааааааааааааааааааааааа 1F = 96500?ыа =аа 26,8?-ў.

аааа ?с·хфшэ   яхЁт?щ ш тЄюЁющ чръюэ? ?рЁрфх  ьюцэю яюыєўшЄ№ єЁртэхэшх:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа g = ,аааааааааааааааааааааааааа аааааааааааааааааааааааааа(1.11)

уфх - рЄюьэ?щ (ьюыхъєы Ёэ?щ) тхё тх?хёЄтр, у; а

ааааааа z Ц ўшёыю ¤ыхъЄЁюэют, яЁшэшьр??шї єўрёЄшх т ¤ыхъЄЁюфэюь яЁюЎхёёх:

аааааа F Ц ўшёыю ?рЁрфх .

аааа а

ааааа ?Ёртэхэшх (8.11) ш (8.9) фр?Є:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааа

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа ,аааааааааааааааа аааааааааааааааааааааааааааааа(1.12)

ааа уфх k Ц - ¤ыхъЄЁюїшьшўхёъшщ ¤ътштрыхэЄ тх?хёЄтр, ашыш .

аааааааааааааааааааааааааааа

аааа ?ыхъЄЁюїшьшўхёъшь ¤ътштрыхэЄюь эрч?трхЄё  ъюышўхёЄтю тх?хёЄтр, ъюЄюЁюх т?фхы хЄё  эр ¤ыхъЄЁюфх яЁш яЁюяєёърэшш хфшэшЎ? ъюышўхёЄтр ¤ыхъЄЁшўхёЄтр. ?ўхэ№ ўрёЄю т ърўхёЄтха хфшэшЎ? ъюышўхёЄтр ¤ыхъЄЁшўхёЄтр шёяюы№чєхЄё  1 ?∙ў.

аааа ?ръюэ? ?рЁрфх  яЁшэрфыхцрЄ ъ эршсюыхх Єюўэ?ь чръюэрь яЁшЁюф?. ?фэръю эр яЁръЄшъх эрсы?фр?Єё  юЄъыюэхэш  юЄ ¤Єшї чръюэют. ?Єш аюЄъыюэхэш  ёт чрэ? ё яюсюўэ?ьш схёяюыхчэ?ьш  тыхэш ьш ш яю¤Єюьє эрч?тр?Єё  ърцє?шьшё . ?Ёшўшэрьш ърцє?шїё  юЄъыюэхэшщ ьюуєЄ с?Є№:

аааааа - ьхїрэшўхёъшх яюЄхЁш яЁюфєъЄют ¤ыхъЄЁюышчр ;

ааааааа - ёрьюЁрёЄтюЁхэшх ¤ыхъЄЁюфют;

ааааааа - эхєёЄющўштюёЄ№ їшьшўхёъюую ёюёЄртр яЁюфєъЄют ¤ыхъЄЁюышчр ш фЁ.

аааа ?Єъыюэхэш  юЄ чръюэют ?рЁрфх  яЁштюф Єа ъ Єюьє, ўЄю ЇръЄшўхёъш яюыєўхээюх ъюышўхёЄтю атх?хёЄтра т яЁюЎхёёх ¤ыхъЄЁюышчр яЁш чрЄЁрЄх юяЁхфхыхээюую ъюышўхёЄтр ¤ыхъЄЁшўхёЄтр тёхуфр ьхэ№°х, ўхь фюыцэю с?ыюа яюыєўшЄ№ё  т ёююЄтхЄёЄтшш ё чръюэрьш ?рЁрфх  яЁш чрЄЁрЄх Єюую цх ёрьюую ъюышўхёЄтр ¤ыхъЄЁшўхёЄтр. ?юышўхёЄтхээю юЄъыюэхэш  юЄ чръюэют ?рЁрфх  їрЁръЄхЁшчєхЄё  т?їюфюь яю Єюъє:

аааааааааааааааааааааааааааааа аааааааааааааааа?_Є = ,аааааааааааааааааааааааааааа ааааааааааааааааа(1.13)

уфх ?_Є Ц т?їюф яю Єюъє, %;

ааааа g_яЁ.- ЇръЄшўхёъш яюыєўхээюх ъюышўхёЄтю тх?хёЄтр т яЁюЎхёёх ¤ыхъЄЁюышчр;

а ааааg_ЄхюЁ.- ъюышўхёЄтю тх?хёЄтр. ъюЄюЁюх фюыцэю с?ыю яюыєўшЄ№ё  т а

аааа ёююЄтхЄёЄтшш ё чръюэрьш ?рЁрфх .

аааа ??їюф яю Єюъє ьюцэю т?ЁрчшЄ№ Єръцх юЄэю°хэшхь:

ааааааааааааааааааааааааааааааааа ааааааааааааааа?_Є = ,аааааааааааааааааа аааааааааааааааааааааааааа(8.14)

уфх q_ЄхюЁ.- ъюышўхёЄтю ¤ыхъЄЁшўхёЄтр, ъюЄюЁюх эхюсїюфшью чрЄЁрЄшЄ№ эр

аааааа яюыєўхэшх юяЁхфхы?ээющ ьрёё? тх?хёЄтр яєЄ?ь ¤ыхъЄЁюышчр т

аааааа ёююЄтхЄёЄтшш ё чръюэрьш ?рЁрфх ;

аааааа q_яЁ. Ц ъюышўхёЄтю ¤ыхъЄЁшўхёЄтр, ЇръЄшўхёъш чрЄЁрўхээюх эр яюыєўхэшх

аааааа Єюую цх ёрьюую ъюышўхёЄтр тх?хёЄтр.

ааа ?хышўшэр т?їюфр яю Єюъє тёхуфр ьхэ№°ха хфшэшЎ? шыш 100%. ?рчышўр?Є ърЄюфэ?щ ш рэюфэ?щ т?їюф? яю Єюъє, ъюЄюЁ?х ьюуєЄ юЄышўрЄ№ё  фЁєу юЄ фЁєур. ?ёюсхээю сюы№°шх юЄъыюэхэш  юЄ 100% эрсы?фр?Єё  яЁш ¤ыхъЄЁюышчх Ёрёяыртыхээ?ї ёюыхщ.

1.3 ?ючэшъэютхэшх ЁрчэюёЄш яюЄхэЎшрыют эр уЁрэшЎрї Ёрчфхыр Їрч. ?тющэющ ¤ыхъЄЁшўхёъшщ ёыющ.

аааа ?Ёш яюуЁєцхэшш ьхЄрыыр т ЁрёЄтюЁ хую аёюыш ьхцфє ьхЄрыыюь ш ЁрёЄтюЁюь асєфхЄ яЁюшёїюфшЄ№ юсьхэ шюэрьш ьхЄрыыр. ? Ёхчєы№ЄрЄх эр уЁрэшЎх Ёрчфхыр Їрч ¤ыхъЄЁюф-¤ыхъЄЁюышЄ яЁюшчющф?Є яхЁхЁрёяЁхфхыхэшх ¤ыхъЄЁшўхёъюую чрЁ фр Єръшь юсЁрчюь, ўЄю эр яютхЁїэюёЄш ¤ыхъЄЁюфр юсЁрчєхЄё  чрЁ ф, Ёртэ?щ яю тхышўшэх ш яЁюЄштюяюыюцэ?щ яю чэръє чрЁ фє, юсЁрчє??хьєё  т цшфъюёЄэюь ёыюх т сышчш яютхЁїэюёЄш ¤ыхъЄЁюфр. ? Ёхчєы№ЄрЄха эр уЁрэшЎх Ёрчфхыр Їрч юсЁрчєхЄё  фтющэющ ¤ыхъЄЁшўхёъшщ ёыющ ш тючэшърхЄ ьхцЇрчэ?щ ёърўюъ яюЄхэЎшры, ъюЄюЁ?щ эрчтрыш ¤ыхъЄЁюфэ?ь шыш ЄхЁьюфшэрьшўхёъшь яюЄхэЎшрыюь. ? аєёыютш ї єёЄрэютшт°хуюё  Ёртэютхёш  т яЁюЎхёёх юсьхэр шюэрьш ьхцфє ¤ыхъЄЁюфюь ш ¤ыхъЄЁюышЄюь ¤ыхъЄЁюф їрЁръЄхЁшчєхЄё  Ёртэютхёэ?ь яюЄхэЎшрыюь. ?ърўъш яюЄхэЎшрыют яюфюсэюую Ёюфр ьюуєЄ тючэшърЄ№ Єръцх эр уЁрэшЎрї ёыхфє??шї Їрч:

аа - афтєї Ёрчышўэ?ї ьхЄрыыют (ъюэЄръЄэ?щ яюЄхэЎшры);

аа - ьхЄрыы- урч (ъюэЄръЄэ?щ яюЄхэЎшры тЄюЁюую Ёюфр);

аа - фтєї Ёрчышўэ?ї ЁрёЄтюЁшЄхыхщ (Їрчют?щ цшфъюёЄэ?щ яюЄхэЎшры);

аа -фтєї ¤ыхъЄЁюышЄют юфэюь ш Єюь цх ЁрёЄтюЁшЄхых, Ёрчышўр??шьё  яю тшфє ЁрёЄтюЁ?ээюую тх?хёЄтр шыш цх хуюа ъюэЎхэЄЁрЎшш (фшЇЇєчшюээ?щ яюЄхэЎшры);

аа - хёыш ЁрёЄтюЁ?, ёюфхЁцр?шх эхёъюы№ъю Ёрчышўэ?ї шюэют, Ёрчфхыхэ? яюыєяЁюэшЎрхьющ яхЁхуюЁюфъющ (ьхьсЁрэющ), ш хёыш юфэш шч эшї ёяюёюсэ? яхЁхїюфшЄ№ ўхЁхч ьхьсЁрэє, р фЁєушх эхЄ, Єю тючэшър?Є ьхьсЁрээ?х яюЄхэЎшры?а (яюЄхэЎшры? ?юээрэр).
ааа ? яЁюёЄхщ°хь ёыєўрх фтющэющ ¤ыхъЄЁшўхёъшщ ёыющ ьюцэю яЁхфёЄртшЄ№ ъръ яыюёъю-ярЁрыыхы№э?щ ъюэфхэёрЄюЁ, юфэр юсъырфър ъюЄюЁюую чрЁ цхэр яюыюцшЄхы№эю, р фЁєур  юЄЁшЎрЄхы№эю (?шёєэюъ 1.3).а

а

а?шёєэюъ 1.3 ?ЁюёЄхщ°р  ьюфхы№ ёЄЁюхэш  фтющэюую ¤ыхъЄЁшўхёъюую ёыю .

ааааа δ Ц Єюы?шэр фтющэюую ¤ыхъЄЁшўхёъюую ёыю  .

а?ыруюфрЁ  Єхяыютюьє фтшцхэш? шюэют ш шї ¤ыхъЄЁюёЄрЄшўхёъюьє тчршьюфхщёЄтш? ьхцфє ёюсющ яЁюшёїюфшЄ Ёрчь?Єшх цшфъюёЄэющ ўрёЄш фтющэюую ¤ыхъЄЁшўхёъюую ёыю  ш ёЄЁюхэшх хую шчьхэ хЄё  (?шёєэюъ 8.4).

а

?шёєэюъ 1.4 ?ЄЁюхэшх фтющэюую ¤ыхъЄЁшўхёъюую ёыю 

аа δ Ц Єюы?шэр яыюЄэющ ўрёЄш ёыю ; α- Єюы?шэр Ёрчь?Єющ (фшЇЇєчэющ) ўрёЄш ёыю ; Δφ- ярфхэшх яюЄхэЎшрыр т яыюЄэющ ўрёЄш ёыю ; ψ Ц ярфхэшх яюЄхэЎшрыр т Ёрчь?Єющ ўрёЄш ёыю  (фшЇЇєчэ?щ яюЄхэЎшры); φ Ц ЄхЁьюфшэрьшўхёъшщ яюЄхэЎшры.

1.4а ?хЁьюфшэрьшър уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр.

аааа ?ры№трэшўхёъшщ ¤ыхьхэЄ-¤Єю ¤ыхъЄЁюїшьшўхёър  ёшёЄхьр, т ъюЄюЁющ їшьшўхёър  ¤эхЁуш  юъшёышЄхы№эю-тюёёЄрэютшЄхы№э?ї ЁхръЎшщ эхяюёЁхфёЄтхээю яЁхтЁр?рхЄё  т ¤ыхъЄЁшўхёъє?. ?ёыютшхь ЁрсюЄ? уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр  ты хЄё  Ёрчфхыхэшх ёюяЁ цхээюую юъшёышЄхы№эю-тюёёЄрэютшЄхы№эюую яЁюЎхёёр эр фтр яЁюёЄЁрэёЄтхээю Ёрчфхы?ээ?ї ръЄр Ц юъшёыхэш  ш тюёёЄрэютыхэш . ??сющ уры№трэшўхёъшщ ¤ыхьхэЄ ёюфхЁцшЄ яю ъЁрщэхщ ьхЁх фтр ¤ыхъЄЁюфр, ърцф?щ шч ъюЄюЁ?ї їрЁръЄхЁшчєхЄё  ¤ыхъЄЁюфэ?ь яюЄхэЎшрыюь. ?рчэюёЄ№ яюЄхэЎшрыют яЁш ЁрчюьъэєЄющ тэх°эхщ Ўхяш эрч?трхЄё  ¤ыхъЄЁюфтшцє?хщ ёшыющ уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр (¤.ф.ё.). ?ыхъЄЁюфтшцє?р  ёшыр тёхуфр  ты хЄё  яюыюцшЄхы№эющ тхышўшэющ ш яЁхфёЄрты хЄ ёюсющ ЁрчэюёЄ№ ьхцфє яюЄхэЎшрыюь яюыюцшЄхы№эю чрЁ цхээюую ¤ыхъЄЁюфр ш яюЄхэЎшрыюь юЄЁшЎрЄхы№эю чрЁ цхээюую ¤ыхъЄЁюфр:

аа

аа ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааEа =а φ₊ -а φ_-,аааааааааааааааааа ааааааааааааааааааааа(1.15)

аааа уфх ? Ц ¤ыхъЄЁюфтшцє?р  ёшыр, ?;

аааааааааа аφ₊ - яюЄхэЎшры яюыюцшЄхы№эю чрЁ цхээюую ¤ыхъЄЁюфр, ?;

ааааааааааа φ_- - яюЄхэЎшры юЄЁшЎрЄхы№эю чрЁ цхээюую ¤ыхъЄЁюфр, ?.

аааа ?хышўшэр ¤ыхъЄЁюфтшцє?хщ ёшы? эх чртшёшЄ юЄ ъюэёЄЁєъЎшш ¤ыхьхэЄр, р юяЁхфхы хЄё  Єюы№ъю шчьхэхэшхь ¤эхЁушш ?шссёр фы  їшьшўхёъющ ЁхръЎшш, яЁюЄхър??хщ т ¤ыхьхэЄх:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааааааΔG = - zFE,ааааааааааааааааааааа ааааааааааааааааа(1.16)

ааа уфх ΔG Ц шчьхэхэшш х ¤эхЁушш ?шссёр, ?ц;

аааааааааа z Ц ўшёыю ¤ыхъЄЁюэют, єўрёЄтє??шї т юъшёышЄхы№эю-

аааааааааа тюёёЄрэютшЄхы№эющ ЁхръЎшш, яЁюЄхър??хщ т ¤ыхьхэЄх;

аааааааааа F - ўшёыю ?рЁрфх ,?ы

аааааааааа ? Ц ¤ыхъЄЁюфтшцє?р  ёшыр, ?.

ааа ?юёъюы№ъє ¤ыхъЄЁюфтшцє?р  ёшыр тёхуфр  ты хЄё  яюыюцшЄхы№эющ тхышўшэющ, Єю шч єЁртэхэш  (8.16) ёыхфєхЄ, ўЄю т уры№трэшўхёъюь ¤ыхьхэЄх тёхуфр яЁюЄхърхЄ ёрьюяЁюшчтюы№эр  їшьшўхёър  ЁхръЎш , фы  ъюЄюЁюща

ΔG <а 0.

аааа а? фЁєующ ёЄюЁюэ? т ёююЄтхЄёЄтшш ё єЁртэхэшхь ?шссёр-?хы№ьуюы№Ўр шьххь:

аааааааааааааааааааааа аааааааааааааааааааааааааааΔG = Δ? Ц ?ΔSааааааааааааааааааааа аааааааааааааааа(1.17)

?чьхэхэшх ¤эЄЁюяшша т?ЁрцрхЄё  ўхЁхч шчьхэхэшх ¤эхЁушш ?шссёр:

аааааааааааааа аааааааааааааΔS = == zFааааааааааааааааааа ааааа(1.18)

CўшЄр , ўЄю ? = Const, єЁртэхэшх (8.18) ьюцэю чряшёрЄ№ т тшфх:

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа ΔS =а zFаааааааааааааааааааааааа ааааааааааааааааааааааааааааа(1.19)

?юёых яюфёЄрэютъш (8.16) ш (8.17) т (8.18)а ш яЁхюсЁрчютрэшщ яюыєўшь:

ааааааааааааааа ааааааааааааааааааΔ? = - zF(E Ц T а), аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.20)

а

уфх а- ЄхьяхЁрЄєЁэ?щ ъю¤ЇЇшЎшхэЄ ¤.ф.ё., ?/K.

?хьяхЁрЄєЁэ?щ ъю¤ЇЇшЎшхэЄ ьюцхЄ с?Є№ ЁрёёўшЄрэ яю яЁшсышц?ээюьє єЁртэхэш?:

аааааааа ааааааааааааааааааааааааааааааааааа= ,ааааааааааааааааа ааааааааааааааааааааа(1.21)аа

уфх ?₁ ш ?₂ Ц ¤ыхъЄЁюфтшцє?р  ёшыр уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр яЁш ЄхьяхЁрЄєЁрї ?₁ ш ?₂.

ааааа ?ёыш їшьшўхёър  ЁхръЎш  т уры№трэшўхёъюь ¤ыхьхэЄх яЁюЄхърхЄ т ёЄрэфрЁЄэ?ї єёыютш ї, Єю ёЄрэфрЁЄэюх шчьхэхэшх ¤эхЁушш ?шссёр фы  ЁхръЎшш юяЁхфхы хЄё  ёююЄэю°хэшхь:

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа ΔG⁰ = - zFE⁰,^{аааааааааааааааа} ааааааааааааааааааааааааааааааааа(8.22)

уфх ?⁰- ёЄрэфрЁЄэр  ¤.ф.ё. уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр.

?юуфр ъюэёЄрэЄр Ёртэютхёш  їшьшўхёъющ ЁхръЎшш, яЁюЄхър??хщ т уры№трэшўхёъюь ¤ыхьхэЄх, сєфхЄ юяЁхфхы Є№ё  єЁртэхэшхь:

ааааааааааааааааааааааааа ааааааааааааааааааааln?_Ё =а -а= аааааааааааааааааааааааааааааааа(1.23)аа

аааа ?ыхъЄЁюфтшцє°р  ёшыр уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр чртшёшЄ юЄ ъюэЎхэЄЁрЎшш аяюЄхэЎшры юсЁрчє??шї шюэют т ЁрёЄтюЁх ¤ыхъЄЁюышЄр. а?ёыш т уры№трэшўхёъюь ¤ыхьхэЄх яЁюЄхърхЄ їшьшўхёър  ЁхръЎш :

ааааа аааааааааааааааааааааааааааааааа?х₁ +а ?ха =аа Me₂ + Me,аааааааааааа ааааааааааааааа(1.24)

Єю ¤ыхъхЄЁюфтшцє?р  ёшыр ёт чрэр ё ё ръЄштэюёЄ№? (ъюэЎхэЄЁрЎшхщ) шюэют єЁртэхэшхь:

аааааааааааааааааааааааааааааааааааа Eа =а E⁰а -а lnаааааааааааааааааааааааааа аааааааааааааааа(1.25)ааааааааааааааааааа

ааааааааа

1.5ааа ?ыхъЄЁюфэ?щ яюЄхэЎшры ш хую чртшёшьюёЄ№ юЄ ъюэЎхэЄЁрЎшш яюЄхэЎшры юсЁрчє??шїа шюэют

аааа ?рцф?щ ¤ыхъЄЁюф т ы?сющ ¤ыхъЄЁюїшьшўхёъющ ёшёЄхьх їрЁръЄхЁшчєхЄё  ¤ыхъЄЁюфэ?ь яюЄхэЎшрыюь. ?сёюы?Єэє? тхышўшэє ¤ыхъЄЁюфэюую яюЄхэЎшрыр эхтючьюцэю шчьхЁшЄ№ ш ЁрёёўшЄрЄ№ ЄхюЁхЄшўхёъшь яєЄхь. ?ю¤Єюьє ¤ыхъЄЁюфэ?ь яюЄхэЎшрыюь яЁшэ Єю эрч?трЄ№ ¤ыхъЄЁюфтшцє?є? ёшыє уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр, ёюёЄртыхээюую шч фрээюую ¤ыхъЄЁюфр ш ёЄрэфрЁЄэюую (эюЁьры№эюую) тюфюЁюфэюую ¤ыхъЄЁюфр. ?ЄрэфрЁЄэ?ь (эюЁьры№э?ь) тюфюЁюфэ?ь ¤ыхъЄЁюфюь эрч?трхЄё  ¤ыхъЄЁюф, юсЁрЄшь?щ юЄэюёшЄхы№эю шюэют тюфюЁюфр яЁш ъюэЎхэЄЁрЎшш (ръЄштэюёЄш), Ёртэющ хфшэшЎх, ш фртыхэшш тюфюЁюфр, Ёртэюь юфэющ рЄьюёЇхЁх. ?юЄхэЎшры ёЄрэфрЁЄэюую тюфюЁюфэюую ¤ыхъЄЁюфр єёыютэю яЁшэ Є Ёртэ?ь эєы?. ?ыхъЄЁюфэюьє яюЄхэЎшрыє яЁшётрштрхЄё  чэръ яы?ё, хёыш яютхЁїэюёЄ№ ¤ыхъЄЁюфр чрЁ цхэр яюыюцшЄхы№эю юЄэюёшЄхы№эю яютхЁїэюёЄш эюЁьры№эюую тюфюЁюфэюую ¤ыхъЄЁюфр, ш чэръ ьшэєё, хёыш яютхЁїэюёЄ№ ¤ыхъЄЁюфр чрЁ цхэр юЄЁшЎрЄхы№эю юЄэюёшЄхы№эю яютхЁїэюёЄш тюфюЁюфэюую эюЁьры№эюую ¤ыхъЄЁюфр.

аа аа?ръ яюЄхэЎшры Ўшэъютюую ¤ыхъЄЁюфр сєфхЄ яЁхфёЄрты Є№ ёюсющ ¤ыхъЄЁюфтшцє?є? ёшыє уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр, ёюёЄртыхээюую шч Ўшэъютюуюа ш ёЄрэфрЁЄэюую тюфюЁюфэюую ¤ыхъЄЁюфют:

аааааааааааааааааааааааааааааааааа

аааааааааааааааааааааааааааааааааааа ааа(-)а аZn/Zn²⁺//H⁺/Pt, H₂ (+)

? уры№трэшўхёъюь ¤ыхьхэЄх сєфхЄ яЁюЄхърЄ№ ёыхфє??р  їшьшўхёър  ЁхръЎш :

ааааааааааааааааааааааааааааааааа Zn + 2H⁺ = Zn²⁺ + H₂аааааааааааааааааааааааа аааааааааааааааааа(1.26)

?чьхэхэшх ¤эхЁушш ?шссёр фы  їшьшўхёъющ ЁхръЎшш ёюёЄртшЄ

аааааа ааааааааааааааааааааааааааΔG = - RTlnK_p + RTlnаааа ааааааааааааааааааааааааа(1.27)

?ръ ъръ аа=1, = 1 ша = 1рЄь, Єю

аааааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааа

аааааааааааааааааааааааааааааааааааа ΔG = - RTlnK_p + RTlnаааааааааааааааааааааа аааааааааааа(1.28)

? фЁєующ ёЄюЁюэ?

аааааа ааааааааааааΔG = - zFE = -2F(φ₊ - φ_-) =а - 2F(φа- φ)аааааа ааааааааа(1.29)аа

C єў?Єюь Єюую, ўЄю ааφа= φа= 0, яюыєўшь:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа

ааааааа ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааΔG =а 2Fφ,ааа аааааааааааааааааааааааааааааааа(1.30)

ааа уфхаа φ- ¤ыхъЄЁюфэ?щ яюЄхэЎшры ёЄрэфрЁЄэюую тюфюЁюфэюую ¤ыхъЄЁюфр.

а?юфёЄрты   (1.30) т (1.28)а ш яЁхюсЁрчє , яюыєўшь:

аааааааааааааааааааааааааа аааφа=а lnK_Pа + lnаааааааааааааааааааааааа ааааааа(1.31)а

шыш

аааааааааааааааааааааааааааа φа=а φа+ ln,ааааааааааааааааааааааааа ааааааааа(1.32)аа

аааа уфха φа =а lnK_P Ц ёЄрэфрЁЄэ?щ ¤ыхъЄЁюфэ?щ яюЄхэЎшры Ўшэъютюую ¤ыхъЄЁюфр.

а?ЄрэфрЁЄэ?щ ¤ыхъЄЁюфэ?щ яюЄхэЎшры Ц ¤Єю яюЄхэЎшры ¤ыхъЄЁюфр, юяє?хээюую т ЁрёЄтюЁ ёюсёЄтхээ?ї шюэют ша эрїюф ?шщё  т Ёртэютхёшш ё эшьш яЁш єёыютшш, ўЄю ръЄштэюёЄ№ ¤Єшїа шюэют Ёртэр хфшэшЎх. ?Ёш аа= 1а φа=аа φ.

аааа ?ёыш яюЄхэЎшры юсЁрчє??шь шюэюь  ты хЄё  рэшюэ, эряЁшьхЁ ?l^-- шюэ, Єю яюЄхэЎшрыюь їыюЁэюую ¤ыхъЄЁюфр  ты хЄё  ¤ыхъЄЁюфтшцє?р  ёшыр уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа (-) ?₂,?t/HCl/Pt,Cl₂ (+),

т ъюЄюЁюь яЁюЄхърхЄ їшьшўхёър  ЁхръЎш 

ааааааааа ааааааааааааааааааааааааааааH₂ + Cl₂ а=а 2H ⁺ + 2Cl^- , ааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.33)аа

Єю Ёрёёєцфр  рэрыюушўэ?ь ёяюёюсюь, ъръ ш яЁш т?тюфх єЁртэхэш  фы  яюЄхэЎшрыр Ўшэъютюую ¤ыхъЄЁюфр, яюыєўшь:

ааааа аааааааааааааааааааааааааааааааааφ=а φа- аln,ааааааа аааааааааааааааааааааа(1.34)

ааа уфх φ- ёЄрэфрЁЄэ?щ яюЄхэЎшры їыюЁэюую ¤ыхъЄЁюфр.

ааа ?ръшь юсЁрчюь, фы  ы?сюую ¤ыхъЄЁюфэюую яюЄхэЎшрыр ьюцэю чряшёрЄ№:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа φа=а φааа ln,ааааааааааааааааааааааааа аааааааа(1.35)

уфх чэръ яы?ё юЄэюёшЄё  ъ ¤ыхъЄЁюфрь, юсЁрЄшь?ь юЄэюёшЄхы№эю ърЄшюэют, р чэръ ьшэєё -а ъ ¤ыхъЄЁюфрь, юсЁрЄшь?ь юЄэюёшЄхы№эю рэшюэют.

а аа?ёыш ЁрёЄтюЁ ¤ыхъЄЁюышЄр  ты хЄё  шфхры№э?ь, Єю єЁртэхэшх (8.36) ьюцэю чряшёрЄ№ т тшфх:аааа

ааааааааааааааааааааааа аааааааааааφа=а φа ааln,ааа ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.36)

ааа уфх ?_i Ц ъюэЎхэЄЁрЎш  яюЄхэЎшры юсЁрчє??шї шюэют.

ааа ?Ёртэхэш  (1.35) ш (1.36) эрч?тр?Є єЁртэхэш ьш ?хЁэёЄр. ?эша т?ЁрцрхЄ чртшёшьюёЄ№ тхышўшэ? яюЄхэЎшрыр ¤ыхъЄЁюфр юЄ ъюэЎхэЄЁрЎшш (ръЄштэюёЄш) яюЄхэЎшры юсЁрчє??шї шюэют.

аааа ?эрўхэш  эхъюЄюЁ?ї ¤ыхъЄЁюфэ?ї яюЄхэЎшрыют яЁш 298 ? яЁштхфхэ? т ЄрсышЎх 1.1.

аааааааааааааа ааааааааааааааааааааааааааааааа

?рсышЎр 1.1 - ?ЄрэфрЁЄэ?х ¤ыхъЄЁюфэ?х яюЄхэЎшры? фы  эхъюЄюЁ?ї

аааааааааааааааааааааааа ¤ыхъЄЁюфэ?ї ЁхръЎшщ т тюфэющ ёЁхфх яЁш 298 ?.

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааа ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа

аааааааааааааааааааа ааааааааааааааааааааааааааааааааааа

аааа ааааааааааааааааааааааа

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа 1.6а ?ырёёшЇшърЎш  ¤ыхъЄЁюфют

ааааааа ?ырёёшЇшърЎш  ¤ыхъЄЁюфют яЁюшчтюфшЄё  яю їрЁръЄхЁє яЁюЎхёёр, яЁюЄхър??хую эр

¤ыхъЄЁюфх ш їшьшўхёъющ яЁшЁюфх тх?хёЄт, єўрёЄтє??шї т ¤ыхъЄЁюфэющ ЁхръЎшш. ?ю ¤Єшь яЁшчэрърь Ёрчышўр?Є:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааа 1.6.1 ?ыхъЄЁюф? яхЁтюую Ёюфр.

а

аа ? эшь юЄэюё Єё а ¤ыхъЄЁюїшьшўхёъшх ёшёЄхь?, ёюёЄю ?шх шч ьхЄрыыр, яюуЁєцхээюую т ЁрёЄтюЁ ёюсёЄтхээ?ї шюэют ш юсЁрЄшь?х яю юЄэю°хэш? ъ ¤Єшь шюэрь:

а

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа Me/ Meа шыша Me, Me.

ааааааа

аааа ?р ¤ыхъЄЁюфх яЁюЄхърхЄ ¤ыхъЄЁюїшьшўхёър а ЁхръЎш :аа

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа ?х^z+ + zх = ?хааааааааааааа ааааааааааааааааааааааааааааааа(1.37)

аааа ?юЄхэЎшры ¤ыхъЄЁюфр юяЁхфхы хЄё  єЁртэхэшхь:

ааааааааааааа

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа φа= φа+ lnаааааааа ааааааааааааааааааа(1.38)

ашыш

аааааааааааааааааааааааааааааааааа

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа φа =а φа+ lя?аааа аааааааааааааааааааа(1.39)

аааа ? ¤ыхъЄЁюфрь яхЁтюую Ёюфр юЄэюё Єё  рьры№урьэ?х ¤ыхъЄЁюф?, ъюЄюЁ?х яЁхфёЄрты ?Є ёюсющ ¤ыхъЄЁюїшьшўхёъє? ёшёЄхьє, ёюёЄю ?є?а шч рьры№урь? ьхЄрыыр, яюуЁєц?ээє? т ЁрёЄтюЁ шюэют ¤Єюую ьхЄрыыр:

ааааааааааааа аааааааааааааааааааааааа?х^z+/Mt(Hg)а шышаа ?х^z+,Mt(Hg).

ааа

а?р ¤ыхъЄЁюфх яЁюЄхърхЄ ¤ыхъЄЁюїшьшўхёър  ЁхръЎш :

ааааааааааа аааааааааааааааааааааааааааааа?х^z+ + zeа =а Me(Hg).ааааааааааааааааааааа аааааааааааааааа(1.40)

?ыхъЄЁюфэ?щ яюЄхэЎшры рьры№урьэюую ¤ыхъЄЁюфр т?ЁрцрхЄё  єЁртэхэшхь:

ааааааааа аааааааааааааааааааааааφа=φа+ ааааааааааааааааааааааа(1.41)

ашышаа

аааааааааа ааааааааааааааааааааааφа=φа+ ,аааааааааааа ааааааа(1.42)

ааа уфх аша - ръЄштэюёЄ№ ш ъюэЎхэЄЁрЎш  ьхЄрыыр т рьры№урьх.

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа

аааааааааааааааа ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа

аааааааааааааа ааааааааааааааааааааааааааааааа1.6.2 ?ыхъЄЁюф? тЄюЁюую Ёюфр

ааа ? эшь юЄэюё Єё  ¤ыхъЄЁюїшьшўхёъшх ёшёЄхь?, ёюёЄю ?шх шч ьхЄрыыр, яюъЁ?Єюую ЄЁєфэю ЁрёЄтюЁшьющ ёюы№? (шыш юъёшфюь) ¤Єюую ьхЄрыыр ш юяє?хээюую т ЁрёЄтюЁ їюЁю°ю ЁрёЄтюЁшьющ ёюыш, шьх??хщ юс?шщ рэшюэ ё ЄЁєфэю ЁрёЄтюЁшьющ ёюы№?аа (фы  юъёшфр-шюэ? ??^-). ?ёюсхээюёЄ№? ¤ыхъЄЁюфют тЄюЁюую Ёюфр  ты хЄё  Єю, ўЄю т ¤ыхъЄЁюїшьшўхёъющ ЁхръЎшш яЁшэшьрхЄ єўрёЄшх ЄЁєфэю ЁрёЄтюЁшьр  ёюы№.

аааа ? ърўхёЄтх яЁшьхЁют ЁрёёьюЄЁшь ¤ыхъЄЁюїшьшўхёъшх ёшёЄхь?, ъюЄюЁ?х яюыєўшыш °шЁюъюх ЁрёяЁюёЄЁрэхэшх, ъръ ¤ыхъЄЁюф? ёЁртэхэш .

ааааа ? ыюЁёхЁхсЁ э?щ ¤ыхъЄЁюф:аааааааа

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа ?l^-/ AgCl/Ag шыш ?l^-,AgCl,Ag.

аааа ?р ¤ыхъЄЁюфх яЁюЄхърхЄ ¤ыхъЄЁюїшьшўхёър  ЁхръЎш :

аааааааааа аааааааааааааааааааааааааааааа?gCl + e = Ag + Cl^-.аааааааааааааааааааааа аааааааааааааааааа(1.43)

аааа ?юЄхэЎшры їыюЁ ёхЁхсЁ эюую ¤ыхъЄЁюфр юяЁхфхы хЄё  єЁртэхэшхь:

аа ааааааааааааааааааааааааааааφа= φа- ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.44)

шыш фы  шфхры№э?ї ЁрёЄтюЁют

ааа ааааааааааааааааааааааааааφа= φа- .аааааааааааа ааааааааааааааааааааааааа(1.45)

ааа ?рыюьхы№э?щ ¤ыхъЄЁюф:

аааааааааааааа аааааааааааааааааааааааа?l^-/Hg₂Cl₂/Hgа шыша ?l^-,Hg₂Cl₂,Hg.

аааа ?р ърыюьхы№эюь ¤ыхъЄЁюфх яЁюЄхърхЄ ¤ыхъЄЁюїшьшўхёър  ЁхръЎш :

ааааааааааааааааааааа ааааааааааааааааааHg₂Cl₂ + 2e = 2Hg + 2Cl^-.ааааааааааааа ааааааааааааааааааааа(1.46)

аааа ?юЄхэЎшры ¤ыхъЄЁюфр т?ЁрцрхЄё  єЁртэхэшхь:

аааааааааааа ааааааааааааааааааааφ= φ- ааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.47)

шыш

аааааааааааа аааааааааааааааааааφ= φ- .аааааааа ааааааааааааааааааааааааааа(1.48)

аааааа ?ЄєЄэю- юъшёэ?щ ¤ыхъЄЁюф:

аааааааааааааааа ааааааааааааааааOH^-/Hg₂O/Hgа шышаа OH^-,Hg₂O,Hg.

аааааа ?р ЁЄєЄэю-юъшёэюь ¤ыхъЄЁюфх яЁюЄхърхЄ ¤ыхъЄЁюїшьшўхёър  ЁхръЎш :

аааааааааааааааааааааааааааааааааааа Hg₂O + 2e + H₂O = 2Hg + 2OH^-.аа ааааааааааааааааааааааааа(1.49)

аааа ?юЄхэЎшры ¤ыхъЄЁюфр т?ЁрцрхЄё  єЁртэхэшхь:

ааа ааааааааааааааааааааааааааааааааφ= φа- аааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.50

ашыша

аааааа

аааааааа ааааааааааааааааааааааааааφ= φа- .ааааааааааааааа аааааааааааааааааааа(1.51)

1.6.3 ?рчют?х ¤ыхъЄЁюф?

аааа ? ур¤ют?ь ¤ыхъЄЁюфрь юЄэюё Єё  ¤ыхъЄЁюїшьшўхёъшх ёшёЄхь?, ёюёЄo ?шх шч шэхЁЄэюую ьхЄрыыр (Pt), юь?трхьюую яюЄюъюь урчр ш юяє?хээюую т ЁрёЄтюЁ, ёюфхЁцр?шщ шюэ? фрээюую урчр. ? ърўхёЄтх яЁшьхЁют ЁрёёьюЄЁшь урчют?х ¤ыхъЄЁюф?, ъюЄюЁ?х яюыєўшыш °шЁюъюх ЁрёяЁюёЄЁрэхэшх:

аа ?юфюЁюфэ?щ ¤ыхъЄЁюф:

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа H⁺/H₂,Ptа шыша H⁺,H₂,Ptа

аааа ?р ¤ыхъЄЁюфх яЁюЄхърхЄ ¤ыхъЄЁюїшьшўхёър  ЁхръЎш :

ааааааааааааа ааааааааааааааааааааааааааааааа2?⁺ + 2х = ?₂ааааааааааааааааааааа аааааааааааааааааааааааааа(1.52)

аааа ?юЄхэЎшры тюфюЁюфэюую ¤ыхъЄЁюфр т?ЁрцрхЄё  єЁртэхэшхь:

аааааааааа аааааааааааааааааааааааφа=а φа+ .ааааааааааааааа аааааааааааааааааааа(1.53)

?ръ ъръ φ= 0 ш, ъръ яЁртшыю, ?= 1 рЄь., Єю єЁртэхэшх ( 52 ) яЁшэшьрхЄ тшф:

_{ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа} ааφа=а аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.54)

ашыш

аааааа ааааааааааааааааааааааааааааааφа=а аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.55)

? єў?Єюш Єюую, ўЄю -lg= Ё?, яюыєўшь:

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа

ааааааааааааааааааааааааааааа _{аааааааааааааа}аφа= - ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.56)

а?шёыюЁюфэ?щ ¤ыхъЄЁюф (ъшёыр  ёЁхфр):

аааааааа ааааааааааааааааааааааааааааааааааH⁺/O₂,Ptа шышаа ?⁺,?₂,Ptа

аааа ?р ¤ыхъЄЁюфх яЁюЄхърхЄ ¤ыхъЄЁюїшьшўхёър  ЁхръЎш :

ааааа аааааааааааааааааааааааааааааа?₂ + 4х + 4?⁺ = 2?₂?ааааааааааааааааааааааааааааааааааа ааааааа(1.57)

аааа ?юЄхэЎшры ъшёыюЁюфэюую ¤ыхъЄЁюфр т?ЁрцрхЄё  єЁртэхэшхь:

аааааааа ааааааааааааааааааааааааφа=а φа+ а.ааааааааааааааааа ааааааааааааааааа(1.58)

?Ёш ?а= 1 рЄь. ш z = 4 яюыєўшь:

аааааааааааа аааааааааааааааааааφа=а φа+ааа ааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.59)

ашыш

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа φа=а φа+ааа аааааааааааааааааааааааааааа(160)

ш

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа φа=а φа- аааааааааааааааааааааааааааааааа(1.61)

ааааааа ?шёыюЁюфэ?щ ¤ыхъЄЁюф (?хыюўэр  ёЁхфр):

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааа OH^-/O₂, Ptааа шышаа OH^-,O₂, Pt.

аааа ?р ¤ыхъЄЁюфх яЁюЄхърхЄ ¤ыхъЄЁюїшьшўхёър  ЁхръЎш :

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа O₂ + 4e + 2H₂O = 4OH^- аааааааааааааааааааааааааааааа(1.62)

аааа ?ыхъЄЁюфэ?щ яюЄхэЎшры т?ЁрцрхЄё  єЁртэхэшхь:

аааааааааааааааааааааааа аааφа=а φ- аааааааааааааааааааааааааааа(1.64)

а?Ёш ? = 1 рЄь? ш z = 4 яюыєўшь:

аааааааааааааааааааааааа аааφа=а φ- аааааааааааааааааааааааааааа(1.65)

ашыш аааааа

ааааааааа аааааааааааааааааааааφа=а φ- аааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.66)а

ш

ааааааааааааааааааа ааааааааааφа=а φа+ аааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.67)аааа

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа

аааа ?ыюЁэ?щ ¤ыхъЄЁюф:

аааааааааааааааааааааааааааааааааа аааааааааCl^-/Cl₂,Ptа шыша Cl^-,Cl₂,Pt.

аааа ?ыхъЄЁюфэр  ЁхръЎш  ьюцхЄ с?Є№ яЁхфёЄртыхэр єЁртэхэшхь:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа ?l₂ а+ 2e = 2Cl^-.аааааааааааааааааааааа аааааааааааааааа(1.68)

аааа ?ыхъЄЁюфэ?щ яюЄхэЎшры юяЁхфхышЄё  шч єЁртэхэш :

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа φа= φ- ааааааааааааааааааааааааааа(1.69)

?Ёш ?= 1 рЄь. ш z = 2 яюыєўшь:аааааааааааааааааааааааааааааа

ааа аааааааааааааааааааааааааааааааа

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа φа= φ- ааааааааааааааааааааааааааа(1.71)

ашыш

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа φа= φ- аааааааааааааааааааааааааа(1.72)аааааааааааааааааааа

ааааааааааааааааааааааааа а1.6.4а ?ъшёышЄхы№эю-тюёёЄрэютшЄхы№э?х ¤ыхъЄЁюф?:

ааа аа

ааа ? юъшёышЄхы№эю-тюёёЄрэютшЄхы№э?ь ¤ыхъЄЁюфрьа юЄэюё Єё  ¤ыхъЄЁюїшьшўхёъшх ёшёЄхь?, ёюёЄю ?шх шч шэхЁЄэюую ьхЄрыыр (ъръ яЁртшыю, Pt), юяє?хээюую т ЁрёЄтюЁ ¤ыхъЄЁюышЄр, ёюфхЁцр?хую шюэ? тх?хёЄтр т юъшёыхээющ ш тюёёЄрэютыхээющ ЇюЁьрї. ?ыхъЄЁюїшьшўхёър  Ўхя№ юъшёышЄхы№эю-тюёёЄрэютшЄхы№эюую ¤ыхъЄЁюфр ьюцхЄ с?Є№ яЁхфёЄртыхэр ёыхфє??шь юсЁрчюь:аааааааааааааааааааааааааа

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааа ?ї,Red/Ptаа шышаа ?ї,Red,Ptаа

уфха Ox ш Red Ц юъшёышЄхы№эр  ш тюёёЄрэютшЄхы№эр  ЇюЁь? шюэют.

аааа ?ыхъЄЁюфэ?щ яюЄхэЎшры Єръюую ¤ыхъЄЁюфр т?ЁрцрхЄё  єЁртэхэшхь:

аааааааааааааааааааааааааааааа φ= φа+а аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.73)

ааа уфх аш а- ръЄштэюёЄ№ юъшёыхээющ ш тюёёЄрэютыхээющ ЇюЁь тх?хёЄтр;

ааа ааааааφ- ёЄрэфрЁЄэ?щ яюЄхэЎшры юъшёышЄхы№эю ЦтюёёЄрэютшЄхы№эюую

ааааааааа ¤ыхъЄЁюфр.

ааа ?ЄрэфрЁЄэ?ь эрч?трхЄё  яюЄхэЎшры юъшёышЄхы№эю-тюёёЄрэютшЄхы№эюую ¤ыхъЄЁюфр, ъюуфр

ръЄштэюёЄш юъшёыхээющ ш тюёёЄрэютыхээющ ЇюЁь Ёртэ? хфшэшЎх Є.х. .

ааааааааааааааааааааааааааааа 1.7а ?ырёёшЇшърЎш  уры№трэшўхёъшї ¤ыхьхэЄют

аааа ?ёх уры№трэшўхёъшх ¤ыхьхэЄ? Ёрчышўр?Єё а фЁєу юЄ фЁєур яю фтєь юёэютэ?ь яЁшчэрърь:

аааааа 1) а?ю їрЁръЄхЁє яЁюЎхёёр, ыхцр?хую т юёэютх ЁрсюЄ? уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр. ?ръшь яЁюЎхёёюь ьюцхЄ с?Є№ їшьшўхёър  ЁхръЎш  шыш яЁюЎхёё т?Ёртэштрэш  ъюэЎхэЄЁрЎшщ. ?ю ¤Єюьє яЁшчэръє тёх уры№трэшўхёъшх ¤ыхьхэЄ? фхы Єё  эр їшьшўхёъшх ш ъюэЎхэЄЁрЎшюээ?х.

аааа 2) ?ю эрышўш? шыш юЄёєЄёЄтш? фшЇЇєчшюээюую яюЄхэЎшрыр эр уЁрэшЎх фтєї ¤ыхъЄЁюышЄют, юЄышўр??шїё  фЁєу юЄ фЁєур ъюэЎхэЄЁрЎшхщ шыш яЁшЁюфющ. ?Ёш эрышўшш фшЇЇєчшюээюую яюЄхэЎшрыр уры№трэшўхёъшх ¤ыхьхэЄ? эрч?тр?Єё  ¤ыхьхэЄрьш ё яхЁхэюёюь, р яЁш юЄёєЄёЄтшш Єръютюую Ц ¤ыхьхэЄрьш схч яхЁхэюёр.

? чртшёшьюёЄш юЄ ёюўхЄрэш  т?°х яхЁхўшёыхээ?ї яЁшчэръют Ёрчышўр?Є ёыхфє??шх уры№трэшўхёъшх ¤ыхьхэЄ?:

аааа р) ?шьшўхёъшх ¤ыхьхэЄ? ё яхЁхэюёюь. а?ЁшьхЁюь Єръюую ¤ыхьхэЄр ьюцхЄ ёыєцшЄ№ ьхфэю ЦЎшэъют?щ уры№трэшўхёъшщ ¤ыхьхэЄ:

аааааааааааааааааааааааааааааааа ааааааааа(-) Zn/ZnSO₄//CuSO₄/Cu (+)

аа

аааа ? юёэютх ЁрсюЄ? ¤Єюую ¤ыхьхэЄр ыхцшЄ їшьшўхёър  ЁхръЎш 

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа Zn + CuSO₄ = ZnSO₄ + Cu,ааааааааааааааааааа (1.74)

а

р эр уЁрэшЎх фтєї Ёрчышўэ?ї ¤ыхъЄЁюышЄют аCuSO₄ ш аZnSO₄а тючэшърхЄ фшЇЇєчшюээ?щ яюЄхэЎшры.

аааа ?ыхъЄЁюфтшцє?р  ёшыр Єръюую ¤ыхьхэЄр т?ЁрцрхЄё  єЁртэхэшхь:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа E = E⁰а + аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.75)аааааааааааааааааааааааа

аааа т) ?шьшўхёъшх ¤ыхьхэЄ? схч яхЁхэюёр. ? ърўхёЄтх яЁшьхЁр ьюцэю яЁштхёЄш їыюЁ- тюфюЁюфэ?щ уры№трэшўхёъшщ ¤ыхьхэЄ:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа (-) Pt,H₂/HCl/Cl₂ (+).

аааа ? юёэютх ЁрсюЄ? їыюЁ-тюфюЁюфэюую уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр ыхцшЄ їшьшўхёър  ЁхръЎш 

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа H ₂ +а Cl₂аа =а 2HCl.аааааааааааааааааааааааааааааа (1.76)

?юёъюы№ъєа юср ¤ыхъЄЁюфр юяє?хэ? т юфшэ ¤ыхъЄЁюышЄ HCl ш т э?ь юЄёєЄёЄтєхЄ ацшфъюёЄэр  уЁрэшЎр, Єю т фрээющ ёшёЄхьх сєфхЄ юЄёєЄёЄтютрЄ№ фшЇЇєчшюээ?щ яюЄхэЎшры

аааа ?ыхъЄЁюфтшцє?р  ёшыр ¤Єюую ¤ыхьхэЄр юяЁхфхы хЄё  єЁртэхэшхь6

аааааааааааааааааааааааааааааааааааааа E = E⁰ + аааааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.77)

ааааааааааааааааа

.

аааа ё) ?юэЎхэЄЁрЎшюээ?щ ¤ыхьхэЄ схч яхЁхэюёр. ?ЁшьхЁюь Єръюую ¤ыхьхэЄр ьюцхЄ ёыєцшЄ№ ¤ыхъЄЁюїшьшўхёър  ёшёЄхьр, ёюёЄю ?р  шч фтєї ёхЁхсЁ э?ї ¤ыхъЄЁюфют, юяє?хээ?ї т ЁрёЄтюЁ? AgNO₃ c Ёрчышўэющ ъюэЎхэЄЁрЎшхщ:

ааааааааааааа аааааааааааааааааааааааааааааа

ааааааааааааааааа аааааааааааа(-) Ag/AgNO₃(₁₎//AgNO₃(₂)/Ag (+)аааааа

а? юёэютх ЁрсюЄ? фрээюую уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр ыхцшЄ яЁюЎхёё т?Ёртэштрэш  ъюэЎхэЄЁрЎшщ ЁрёЄтюЁют AgNO_3,а эр цшфъюёЄэющ уЁрэшЎх ьхцфє ЁрёЄтюЁрьш тючэшърхЄ фшЇЇєчшюээ?щ яюЄхэЎшры. ?ыхъЄЁюфтшцє?р  ёшыр Єръюую ¤ыхьхэЄр т?ЁрцрхЄё  єЁртэхэшхь:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа E = E⁰ + .аааааааааааааааааа аааааааааааааааааааааааааа(1.78)

аааа d) ?юэЎхэЄЁрЎшюээ?х ¤ыхьхэЄ? схч яхЁхэюёр. ?ЁшьхЁюь Єръюую ¤ыхьхэЄр ьюцхЄ ёыєцшЄ№ ърфьшхт?ща рьры№урьэ?щ уры№трэшўхёъшщ ¤ыхьхэЄ, т ъюЄюЁюь фтх рьры№урь? ё Ёрчышўэющ ъюэЎхэЄЁрЎшхщ (ръЄштэуюёЄ№?)ърфьш  эрїюф Єё  т ъюэЄръЄх ё юфэшь ЁрёЄтюЁюь ¤ыхъЄЁюышЄр:

ааааааааааааааааа аааааааааааааааааа(-)а (Hg)Cd()/CdSO₄/Cd()(Hg) (+).

? юёэютх ЁрсюЄ? фрээюую ¤ыхьхэЄр ыхцшЄ яЁюЎхёё т?Ёртэштрэш  ъюэЎхэЄЁрЎшш (ръЄштэюёЄш) ърфьш  т рьры№урьрї. ? Єю цх тЁхь  т ЁрёЄтюЁх аCdSO₄ эх ьюцхЄ тючэшъэєЄ№ фшЇЇєчшюээ?щ яюЄхэЎшры, Єръ ъръ т э?ь юЄёєЄёЄтєхЄ цшфъюёЄэр  уЁрэшЎр. ?р юЄЁшЎрЄхы№эю чрЁ цхээюь ¤ыхъЄЁюфх сєфхЄ яЁюЄхърЄ№ ЁхръЎш  юъшёыхэш :

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа Cd()а - 2eа =а Cd²⁺, ааааааааааааааааааааааааааааааааааа(1.79)

ар хую яюЄхэЎшры т?ЁрцрхЄё  єЁртэхэшхь:

ааааааа аааааааааааааааааааааааааааааааφ= φа+ .ааааааааааааааааааа (1.80)

?р яюыюцшЄхы№эю чрЁ цхээюь ¤ыхъЄЁюфх сєфхЄ яЁюЄхърЄ№ ЁхръЎш :

4 Эпюры внутренних усилий при прямом изгибе - лекция, которая пользуется популярностью у тех, кто читал эту лекцию.

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа Cd²⁺ + 2eа = Cd(),аааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа (1.81)

а р яюЄхэЎшры ¤ыхъЄЁюфр юяЁхфхышЄё  шч єЁртэхэш  :

аааааааааааааааааааааааааааааа ааааааааφ= φа+ . .ааааааааааааа (1.82)

?ръ ъръ ёЄрэфрЁЄэ?х яюЄхэЎшры? є юсюшї ¤ыхъЄЁюфют юфшэръют? (аш =1) ш ръЄштэюёЄ№ ат юсюшї ёыєўр ї юфшэръютр, Єю ¤ыхъЄЁюфтшцє?р  ёшыр рьры№урьэюую ърфьшхтюую уры№трэшўхёъюую ¤ыхьхэЄр т?ЁрчшЄё  єЁртэхэшхь:

ааааааааааааааааааааааааааааааааааааааааа Eа =а φа-а φа=а ,ааааааааааааааааааааааааааааа (1.83)

?фх аш - ръЄштэюёЄ№ ърфьш  т рьры№урьрї.