Технология соляной кислоты. Физико-химические основы процесса. Регенерация хлороводорода из травильных растворов
Лекция№4
Технология соляной кислоты. Физико-химические основы процесса. Регенерация хлороводорода из травильных растворов.
План лекции:
- Свойства хлористого водорода и соляной кислоты
- Сульфатный способ хлороводорода
- Синтез хлороводорода из элементов
- Хлористый водород как побочный продукт в некоторых производствах
- Регенерация травильных растворов
- Получение и применение абгазной соляной кислоты
Хлороводород (НС1) -бесцветный газ, с резким запахом, на воздухе дымит Тпл =-114 2°С, Ткип =-85°С.
Хлороводород хорошо растворяется в воде, дает азеотропную смесь при Р=760 мм рт.ст. 20,24 % НС1
Соляная кислота представляет собой раствор хлороводорода в воде.
Реактивная НС1 марки «Ч», выпускается по ГОСТ 857-69 концентрацией 31-38%НС1
ГОСТ 5.16691-72 кон. 32-35%НС1.
Техническая ГОСТ 13822-69 27,5-31%НС1
Рекомендуемые материалы
Производство соляной кислоты осуществляют в две стадии:
1) получение хлористого водорода
2) абсорбция хлороводорода водой
В промышленности используется два способа производства хлороводорода:
1 .сульфатный
2.прямой синтез из водорода и хлора
Сульфатный способ.
Сырьем для получения хлороводорода и Na2SO4 служат NaCl (каменная соль -бузун) и купоросное масло (92-93%H2SO4)
2NaCl+ H2SO4→Na2SO4+2HCl-Q
Процесс ведут при Т=500-550°С.
Промышленные способы осуществления процесса взаимодействия H2SO4 и NaCl можно разделить на 2типа:
По первому типу реакция проводится во вращающихся печах при прямом соприкосновении реагирующих веществ с продуктами горения для достижения необходимой температуры.
Процессы второго типа проводятся в муфельных реакторах снабженных грибками для перемешивания реагирующей массы.
Для получения 1т НС1 в пересчете на 100%
Расходуется NaCl (97%)-1,7-1,9 т. H2SO2 (93%)-1,45-1,52т.
Синтез хлороводорода (HCl) из элементов.
Синтез из элементов дает хлороводород концентрацией 80-96% , легко поддающейся сжижению, а поглощение его дистиллированной водой позволяет получать чистую реактивную соляную кислоту концентрацией 38%
H2+C12=2HCI+Q
Диссоциация НС1 идет при более 2000°С
При обычной температуре в отсутствие катализаторов или световых лучей реакция не идет.
Сжигание смеси хлора и водорода производится в печах различных конструкций, представляет собой небольшие камеры из огнеупорного кирпича, плавленого кварца, графита или из металла.
Совершенными являются печи, изготовленные из специальных или простых сталей
С(Н2)-95%, С (С12)-90%
Хлористый водород как побочный продукт в некоторых производствах.
1 .Наибольшее количество НС1 образуется при реакциях заместительного хлорирования и гидрохлорирования
Сl2+С6Н6→ С6Н5Сl+НСl
2.Хлористый сульфурил может служить концентрированным источником соляной кислоты т.к. под действием воды он разлагается на
SO2Cl2 +2H2O=H2SO4+HCl
3.Хлористый водород является побочным продуктом в ряде процессов в неорганической технологи. Например: при гидролизе MgCl2 с целью получения MgO, при переработки КС1 и полимерных каменных руд на безхлорные удобрения.
4.Возможно каталитическое хлорирование сероводорода
H2S+C12→S+2HCI (катализатор А12О3)
5.Хлороводород может быть получен при регенерации NH3 в производстве соды по некоторым новым схемам.
6.При разложении КС1 большим избытком Н2SО4(конц.)
2КС1+ H2SO4→K2SO4+2HC1 (80°C)
7.В связи с проблемой утилизацией отбросного СаС12 от производства соды, установлена возможность получения соляной кислоты гидролизом СаСl2 при Т=728°С, Р=1атм.
СаСl2+Н2О→2НСl+СаО
CaCl2+H2O+SiO2→CaSiO3+2HCl
8.Возможно получение газа содержащего 85,7% хлороводорода путем взаимодействия сухого С12 с NH3 при t=800°C в присутствии СаС12 как катализатора
2NH3+3CI2=6HC1+N2
Регенерация травильных растворов.
Одной из основных областей применения НС1 является травление металлов.
Известны методы регенерации травильных растворов, которые можно подразделить на:
1 .Нейтрализационные (Са(ОН)2)
2.Термические.
3.Ионообменные.
4.Экстракционные.
Нейтрализационные способы основаны на обработке отходящих растворов щелочными реагентами.
Наиболее распространенными являются термические методы регенерации травильных растворов. При этом FeCl2 содержащийся в травильном растворе окисляют кислородом воздуха при Т=350-550°С.
2 FeCI2+2H2О+l/2Q2=Fe2Q3+4HCl
Для провидения процесса используют печи распылительного типа, печи с кипящим слоем, циклонные (T=500-800°C).
Получение и применение абгазной соляной кислоты.
RH+Cl2→ RCI+HCI
В большинстве случаев хлороводород содержит также С12, СО2, О2, Н2, N2, и загрязненные органические соединения, поэтому перед адсорбцией водой требуется его предварительная очистка.
К методом очистки абгазного хлороводорода относятся
1 .Адсорбционный (активный углерод, цеолиты,
силикагель, MeSO4
2.абсорбция (водой или концентрированной НС1)
3.термические
4.нетрализация
5.Комбенированная абсорбция НС1. Дает возможность получать чистые и концентрированные растворы соляной кислоты.
б.Каталитическое окисление смеси состоящей из 40% НС1 и 60% воздуха ведут при +430°С.
4НС1+О2=2Н2О+2С12
Контрольные вопросы:
1. Объяснить свойства хлористого водорода и соляной кислоты
2. Основные стадии получения хлороводорода
Бесплатная лекция: "7 Кинетическая энергия вращающегося тела, теорема Штейнера" также доступна.
3. Сущность сульфатного способа хлороводорода
4. Объяснить синтез хлороводорода из элементов
5. Способы получения хлористого водорода как побочного продукта в некоторых производствах
6. Дать понятие регенерации травильных растворов
7. Объяснить технологию получения и применения абгазной соляной кислоты