Методы определения молекулярного веса полимера
Методы определения молекулярного веса полимера.
1. Химические методы. Если в молекуле полимера-имеется строго опредлеенное число реакционоспособных, функциоанальных групп, то количественное определение этих групп может служить методом определения молекулярного веса. Метод трудоемок, не позволяет судить о молекудярно-массовом составе полимера и в ряде случаев не может бытьприменен в силу особенностей строения некоторых полимеров.
2. Термодинамические методы. Основаны на термодинамических закономерностях, характерных для разбавленных растворов и сводится к определению мольной доли вещества в растворе известной концентрации. Молекулярный вес в этом случае определеяется а) по осмотическому давлению; б) по повышению температуры кипения раствора или снижению температуры кристаллизации (эбулиоскопический и криоскотшческий методы).
3. Молекулярно-кинетические методы. Основаны на перемещении макромолекул относительно растворителя и свошггся к определению соотвествующей силы трения. Этот принцип используется при определении молек-веса по скорости диффузии, по вязкости растворов.
4. Оптический метод. Исследуется оптическая неоднородность растворов ВМС, возникающая в результате флутоуаций концентрации.
Средний молекулярный вес.
Поскольку полимер состоит из макромолекул различной длины, полимер характеризуют средним молекулярным весом, величина которого зависит от метода его определения. Различают числовой и весовой методы.
Числовой метод.
Средняя млк-масса определяется из уравнения:
Рекомендуем посмотреть лекцию "2 Автоматические системы управления".
где nj - число молекул, имеющих молекулярный вес Mj
Среднюю величину числового молекулярного веса находят с помощью всех тех методов, которые дозволяют определять число молекул в исследуемом растворе полимера: осмотическим, криоскопическим и эбулиоскопический методам!,
Весовой метод.
Средняя весовая величина мж-веса определяется с помощью методов, возволяющих устанавливать средний размер молекулы в растворе - по скорости диффузии, седиментации в ультрацентрифуге, по светорассеянию.
Воюцкий стр 450
Если полимер монодисперсиый, то среднечисловая (Mn) и средневесовая (Mw) молекулярные массы будут совпадать, Но при увеличении полидисперсности средне-весовая млк-масса будет превышать среднечисловую тем больше, чем выше полидисперсность. В связи с этим величина Mw/Mn характеризует полидисперсность полимера и называется показателем или коэффициентом полидисперсности. При малом содержании в полимере низкомолекулярных фракций величины Mw и Ми приближаются друг к другу и показатель полидисперености стремится к единице. В противном случае, показатель полидисперсности достигает значений. 10, 20 и более.
