Главная » Просмотр файлов » Г. Кребс - Основы кристаллохимии неорганических соединений

Г. Кребс - Основы кристаллохимии неорганических соединений (1157616), страница 18

Файл №1157616 Г. Кребс - Основы кристаллохимии неорганических соединений (Г. Кребс - Основы кристаллохимии неорганических соединений) 18 страницаГ. Кребс - Основы кристаллохимии неорганических соединений (1157616) страница 182019-09-18СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 18)

А9Р, А9€1, А9Бг, €6Ф, а так}ке А9| при давленияхвьтше 33 кбар [31.9. Рь5, Рб5е, Рб1е, 5п1е, 5пАв" а так)ке 6е1е в вь1соко-) .низ_н|]_модификациятемпера]ур-ной$-латуни).7. Бьтсокотемпературньте формьт €з€\,€з5Ё и т1сш.8. [алогет-тидь! щелочнь1х металлов при вь1соком давлении'3а исключением солей лития. (1онка превращения для со.цейру6идия ле)к1{т при давлениях 4-6 кбар, а для солей ка"цьция и натрия 10-20 кбар 13,4, 5].)типа поваренной соли [ч{а€! (тип Б1)Б этом 1пироко распространенном структурноп,1 типе атоп{ь1натрия и атомь! хлора располагаются в узлах кубинеской гране-.центрированнот? регшетки (рис. 8.1). |1ри этом подре1петка хлорапереводится в подре1]]етку натрия трансляцией на1|".00, так что вструктуре \а€1 ках<дьтй атом натрия октаэдрически окру)кенф^орме..^.10.

&бАц и €зАш [6].11. ||ри вь1соких давлениях: А1Р, А|Аз, . 6аР, (пР\133 кбар), 1пАв (102 кбар) [7, 8], 2пФ (\00 кбар), са$'(32к!ар),- !п1е_(2& кбар прв.ц3-3^1соар)'' €65е150' и |3 кбар при'?9Ф.,с^а!е.(з^о670'), €ш| (16 кбар) [9-12|.12. 3ь:сокотемпературньте формь: соединений: 6а\[, к5н'5с}:]! .[2].6. €плавьт типа $_латуни' например ('а7п, А97п, Ат2т;(при этом группь1 сплавов 4, 5, 6 имеют определен1{ую областьгомогенности' которая особенно велика в группе сплавов типа10.2.

€труктураичением соединений 3е и }491е).5. Фкисльт переходнь1х элементов: 1!Ф, !Ф, }1пФ, РеФ"ш|о.6. !{итридьт и карбидь1 подгрупп 1! и !: 1!\, т1с, ус'4. }1911, €а11, €а€6, €аЁ9, [!11, [|Ё9'[!А9 (фазьт [интля типа |м191!) [1!.5. }{ногие сплавь1 редких земель &{,где ){ : 1,[8, А1, €ш, А9, Ат, 7п, €6' Ё9,1п, 11, (|, 1г, Р6, р1, а такх<е 5с|ш, 5с€ои\Ё'Бгсоответственно вь1{пе 1в4, 138 и -:18".3.

[идридь: щелочнь|х металлов.4. !,алькогенидьт щелочноземельньгх металлов (за исклю-гтаоборот (рис. 10.котемпературнот? форпте соответствег{ноатомами хлора, а ка>кдьтй атом хлора 1пестью атомап,{и€ьБг, €в1)2. шн4с!,простьте_ к-убинес;<ие подре1|]етки' сов\1ещающр{еся путем трансляци!1 на'|''|''|, так' что в результа.ге ка>кдьтй атош: €з от<ру>кен поатоп{а}'{и €1 , тт!2&'укаменной соли кристалли3уются:1. !-алогенидь1 щелочнь1х металлов'(за исключением €з€!'(типь: в)кубу восемью(тцпьс ББ структуре типаФсновнь|е структурь| соединений. Ав10.!.

[труктура типа хло|истого цезия [в€| (тип 82)Б структуре 6з€1 атомь1 цезия и ато['{ь1 хлора образуютАБ(5е}{, Рьшн", ксш.|0.3. ||роизводнь|е структурь| поваренной солш---}ребование-,9тобь: пози1|ии атомов натрия в структуре типа1!а€! всегда 6ьули занять1 одинаковь]ми атоп,1ами' не является0кисль1 одно_ и трехвалент_окислам двухвалентнь1х металлов' такжечасто кристалли3уются в структуре \1а€1. [!!ри этом следует ра3личать следующие способьт замещения позиций атомов металла:1. Атомьт обоих металлов распределяются статистически' такчто симметрия структурь| поваренной соли в среднем остаетсянеизменной (рис.

25.1, с, справа). 3 кавестве примеров следуетназвать: 1-[!11Ф', с-[.{а1|Ф' [13], !х1а8шФ', }х[а'€еФ', \а'1)Фц,\а.}1е@6, где йе:[_,, }.{р, Рш, Агп [13а], !1в;5, [141, }''1аБ|5',кв!52 {15]' [|у5', }.{а[а5 [13] и вь|'сокотемпературнь1е формьтА9Б!5', А9Б|5ч [16] и Ав5б1ъ |17|.сли1шком существенньтш:. €мегцанньте}{ь]х металлов, подобно9з!ээуэч з:ууцуурэу сое0цнент:й10124АБ(тшпьсБ)\252. Атомьт обоих металлов чередуются, образуя слоиАвсАвс... гранецентрированной подрегпетки металла' следующие одинза другимвнаправлен}!ипространственгтойдиаго_|!'али ячейки (рис.

9.4) . Б этопл случае кристал,г| принимаетромбоэдринескую форму, растягиваясь или с)кимаясь в направ_лении |1::1. примерап{и здесь могут слух{ить [!ш;о1 [18}, АдБ|5,и А9Б!$е, [161 при г{евьтсок|1х темпе1)атурах, 115б1е, и 11Б!1е, [191.3. Атомьт оботах п{еталлов попеременно образуют с.цои' перпен'дикулярнь]е од}{ош1у из ребер ячейкгт.

Б этом случае кристалл приобретает тетрагона']|ьную симметрию -(наприме-р, [1А'!.е1|!Ф', гдемё1|1:ге, 1п, 1], и редкие 3емл}| [141 (рис. 25.7, а, слева).Бозппо>кньт, конечно' и более сло)кпь1е способьт распределения.1ак, [1'5бФ* и !|'\бФ, с тремя одновалентнь!]'!|и !'1 одни},1 пяти'валентнь1м атомами мо)кно рассматривать как производнь1е струк_турь1 поваренной соли' однако распределение атомов [,1, 5б или\Б по по3ициям натрия настолько с,'1о)кно [20], что здесь подробнообсу>кдаться не буАет-труктура повареннот} соли часто остается устойнивой в томслучае, когда число атомов п4етал.;]а \{ень1пе числа атомов неме_талла.9асть позиций металла в это}1 случае не занята и остаетсявакантной:.

1акие пустоть1 ил[] вакансии обозначаются обьтчноквадратот\{ п . Б качестве примера соединений с вакаг]сиями впоз[1циях натр|.тя мо)кно на3вать соединение }19'}1пФ', которое3апись1вают в виде }19'}1ппФ,* [21]. /{ругим примером являетсяобразование непрерь!внь1х и гетеротипнь1х твердь1х растворовпт&ду [!€1 и }49[1', которь{е п,то)кно описать общей форшпулой\|'_*!т19*,'а",'(1с0 <.т -< 1.8 частности, структуру .&19€!, так)ке }{о'(но рассматривать в ка_честве производной структурьт поваренной соли с формулой.&19|!€1', хотя это соед1.1нение и кристалли3уется в структуретипа €6€1,(см.ни>ке).10.4. €труктура.цинковойобманкш2п5 (тип Б3)Бс'ци в структуре алп'1аза одну по"'1овину атоп1ов углерода за_ато\,{ами серь1' то во3никт'|етменить атомами цинка' а другую!(а>кдьтйато]!1 цинка в этой струк'обманки.структура цинковойтуре окру}кен по тетраэдру четьтрь\'|я атомами серь1 и-соответствен_но'ка>кдйтй ато1!1 серь1 _ четь]рь\1я а1'о\,1ами цинка (рис.

10.2, с) .* Ёаличие в такой замещенной структуре й9Ф вакансий, а так)ке ато'мов -&1п приводит к пебольшому с}'1ещени}о атомов Ф из их идеальнь!х по_зицих].,'"РРис. |0.!._а-копирита €шРе5';Фсш3р.!'осшо5ь!5структура цттнковой обманки 7'п5;6структура фамати:тита €ш35б5д.6_структура халь--Рассматривая подре1петки цинка и серь1' 11етрудно зап,1е'гить' чтослои из атоп{ов 7п или 5 в ттаправлении [1111 образуют последо(рис.

10.2,6), как это и дол)кно бь:ть ввательность АБ€АБ€...кубинеской гранецентрированг:ой решетке.10.5. €труктуравюртцита 2п5 (тип Б4)[труктуру вюртцита мо)кно получить и3 структурьт цинковойобманки путем поворота всех 5- или всех 7п-тетраэдров на 60'вокруг их осей [111!. ||ри этом образуется ре1петка' в которойкакдьтй- атом окру}кен по тетраэдру четь|рьмя атомами другогосорта. Фднако в этоп'1 случае располо}кение атомов в подре1петках цинка или серь1 такое х{е' как в гексагональной плотнейштейупаковке' .ч слои и3 ато]\,{ов 7л (или 5) чередуются в направлении [111] в последовательности АвАв ... (рис.

\0.3, а и' б).Фтметим, что в структуре цинковой. обманки 11{естичленнь1екольца из чередующихся атомов 7п и 5 встречаются лу|т11ь в кон_формашии кресло' в то время. как в структуре вюртцита такиекольца могут встречаться как в конформации кресло (внутри3а1птрихованнь1х слоев на рис. 10.3) , так14в конфорштации ванна.1ем не менее обе эти структурь1 очень близки одна другой и являются ео;усотпшпнь!мш* .* |1од гомотипнь|ми понимают, вообще говоря' структурь1' построеннь1епо одному и томунае двойнь:хпринцип]. 1очнее это понятие'(есоединенийА.Б'.[|риэтомп{ох{нотребуется,определить в слу-втобь:_ в гомотипнь!хструктурах атом А имел всегда одно и то >ке чиёло бли>кайших А_ и одно ито х{е число блих<айтпих Б-соседей, так х<е как и атом Б должен обладатьодинаковь!ми числами бли:кайших А_ и блих<айших Б_соседей.

|омотипньт,например: а) кубинеская и гексаго}{альная плотнейп]ие упаковки 1шаров'б) структурьт цинковой обманки и вюртцита' в) все слоистьгЁ структурьл типагалогенидов кадп{ия' г) фазьт ,г[авеса (см. ни>ке).126Ф10снов ньуе структ!] рь| сое0шненцйАБ6шЁ, которь|е так)ке криста'|1ли3уются в обоих у]1омянуть|х типа.\структурь]' в то время как А8Р, А9€!, АдБг'(структ1,рь{ типа\а€1) и галогениды 3олота войще йек тетраэдриче-''н'с"тсяс](им структурап{.......::.''""{__о11( _ц )__-.1'6Р:;та;с. 10.3.

0 гексаго]-!альная элеп1ентарная я,:ейка структурь1 вюртцибслои' перпендикулярнь|еоси. в структуре в|ортц!тта.Большинство соединений, пр]!веденньтх в табл. 10.1, кристаллизуется в структуре ц}|нковой обманки. €труктура вюртцитареализуется' когда атоп,1 неметалла имеет }1ебольш'|иъ размерь1 иболь:пое значение электроотри!(ате.[ьнос.|и' как, напр[1мер'в со_единениях Бе9' 7пФ, А1ш й саш.Фтметип,:, нако1{ец' одно характерное общее свойствотетраэд_рических стручу'р' указаннь1х в табл. 10.1, которое 3ак.цючаетсяв том' что в любой изоэл^ек-тронной последовательности соединени}](наприптер,являются5п-|п5б-€6тё-А9т)по!{ти постояннь1ми.пте:катоштньтерасстоянияА-Б-?аблшс1а |0.181ежатомные расстояния},1ев структурах цинковой о5манки и вюртцитажатоп:н оерасстоявие, ААв1€с1[е!п5Б2,810€пБг2,4606аАз2,4487п5е6е6еА1Р$|51БеФвшсс2,4472'45о2, 3602,3521,645! ,565|,54яое(ш12,6202,6427л|е2,8075п5:-:атомрасстояние, А2,81 52, 805.]!1е:к(ледг: нен пе1/,6а5б{(6е3п).гт!д1еА!5ь1/, ($|{(ш€|5п)2п$6аР1''(6е {22'64о,6302,762,6572,5812,3462,345251),3602,401А]шр_5|с3 табл.

10.1 приведень1 соединения' кристалли3ующиеся вструктурах цинковой обманки или вюртцита. легко 3аметить'что для всех этих соединений на ка)кду}о пару атомов (АБ) приходится восеп'1ь валентнь]х электронов' как в ре1шетке алма3а. приэтом катионная и анионная компонентьт этих соединений распо;1агаются в периодической системе симметрично относительноподгруппь1 углерода (правило ['риммаФт это- 3оммерфельда).го прави,па отклоняются соединения мп5,,\4п5е, .&1п1е, шн4Р,|0.6. [!роизводнь|е структурьп 7п5|{оскольку вещества с ал['1азоподобгтой структурой иш|е[от боль_в полупроводниковой технике, в г1ос/1ед}1ие годь1 они:]9:3на:ениеоь1лио0стоятельно и3учень1.

3десь будетрассмотрено еще не_сколько примеров подобньтх структур, а подробностичитательмо)кет найти в ]\|онографиях [1а!э1е |у2] и горБновои):з!'.€труктуру цинко;ой обманки со статистическимнием атоп,1ов металла' по по3ициям цин1(а и}1еют распреде.цесоедине[|ия€ш5!'Р',^-€'ш6е'Р,[24], (а'!с|е]у{3, где мелу:сЁ, зй"?' {:5,5е' ?е [25].|!ри упорядоченном распределении попо3ицияп{ цинкань]х количеств атомов.9{но- и трехвалентного элемента так' равкакэто пока3ано на рис. |0.2-, б, ]\,|о)кно получить структуру-ха.[ько_пирита' где роль атомов^€ш п|огут играть-та]{)ке й''',1 л9,,атомов Реатомьт А1, 6а, !п й ит:огда т! |'6г.

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
16,51 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6510
Авторов
на СтудИзбе
302
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее