Отзыв официального оппонента 2 (Термическая устойчивость неорганических ассоциатов в газовой фазе), страница 2

Значение этой зависимости трудно переоценить, так как она дает возможность с хорошей точностью оценивать энтальпии атомизации еще экспериментально не исследованных кислородных соединений. В работе показано, что подобная зависимость может быть построена и для хлоридных комплексных молекул. Достоверность полученных результатов не вызывает сомнений и обусловлена большим объемом исследований и применением комплексного подхода — экспериментального метода высокотемпературной масс-спектрометрии и квантовохимических расчетов достаточно высокого уровня.

В диссертационной работе С.М. Шугурова получили дальнейшее развитие неорганическая химия, химия парообразного состояния и метод масс-спектрометрии. Работа в целом производит впечатление законченного, фундаментального исследования, выполненного на современном научном уровне и, несомненно, имеет хорошие теоретические и прикладные перспективы. Следует подчеркнуть и высокий квартиль и импакт фактор журналов, в которых опубликованы основные результаты исследований.

Несмотря на очевидные достоинства, работа и статьи, опубликованные автором по теме исследования, вызывают ряд вопросов и замечаний. 1. Рукопись диссертационной работы оформлена, не достаточно аккуратно, часто встречаются опечатки (например, стр.

18; в ссылке (60) половина авторов представлена с инициалами, а половина без; на стр.96 опечатка в размерности теплоемкости; на стр.101 в реакции 2.23 не указан стехиометрический коэффициент). На стр. 148 есть ссылка на уравнение 2.2, но такого уравнения в тексте нет. Непонятно, что это за ссылка [405) (стр.174) и какое отношение она имеет к процессу ионизации оксидных молекул, на стр.139 приведен ион Ч~О' действительно ли такой ион был зарегистрирован в системе оксид олова, оксид германия и ЧзО~ ? Непонятно, что изображено или напечатано на стр.193 рукописи.

В ссылке (240) фамилия официального оппонента написана с ошибкой. Часто названия таблиц и подписи к рисункам находятся на разных страницах с самими таблицами и рисунками, В своей работе диссертант много внимания уделяет анализу строения свободных молекул, но изображения структур «слепые» на них трудно рассмотреть символы химических элементов. Подписи к рисункам 3.14 и 3.15 не соответствуют самим рисункам. Отмеченная небрежность в оформлении рукописи затрудняет, в некоторой степени, чтение этой интересной работы. 2. В диссертационной работе С.М. Шугуров свободные молекулы практически всегда называет газообразными, безусловно, это жаргон.

Нет газообразных молекул, как нет и жидкообразных и твердообразных, а есть молекулы в газовой фазе. В газовой электронографии есть удачный термин — свободные молекулы, который используется и в масс-спектрометрии. Называть температуру 298,15 К стандартной это неточность, которая, к сожалению, встречается довольно часто даже в серьезных изданиях. Есть стандартное состояние, когда термодинамические величины отнесены 5 только к давлению 1 атм и данной температуре, есть еще нормальные условия. Температуры 298,15 К и 0 К это базисные температуры или условно выбранные температуры.

Текст диссертационной работы перегружен большим количеством таблиц, которые, по мнению оппонента, без ущерба его содержанию можно было разместить в приложении. Вместо этих таблиц, которые по своему объему занимают 3-4 страницы, следовало бы привести первичный экспериментальный материал: масс-спектры газовой фазы, их изменение в зависимости от времени и состава, кривые эффективности ионизации и т.д. и т.п.

3. Практически все экспериментальные данные получены С.М. Шугуровым исследованием состава газовой фазы над двух- или трехкомпонентными системами, однако ни разу в тексте не упоминается состав конденсированной фазы, от которого целиком и полностью зависит молекулярный состав газовой фазы. Правда, иногда есть упоминание, что с течением времени меняется масс-спектр насыщенного пара, то есть состав газовой фазы, за счет преимущественного испарения, какого либо летучего компонента. В связи с этим возникают два вопроса: сохраняется ли равновесие в газовой фазе при изменении состава конденсированной фазы, и соответствуют ли измеряемые интенсивности ионных токов (парциальные давления) одному и тому же составу конденсированной фазы.

Но самое главное, отсутствие данных по составу конденсированной фазы делает невозможным повторение аналогичных экспериментов другими исследователями. 4. Почему диссертант стандартные энтальпии газофазных реакций рассчитывал практически только по третьему закону термодинамики, полностью игнорируя второй закон, несмотря на большой температурный интервал исследований, который иногда доходил до 350 К (система Ч20з— 8~02 — ЧЧ). Вопрос этот достаточно серьезный, так как сходимость расчетов по второму и третьему законам термодинамики служит, в такого рода работах, основным критерием точности получаемых термодинамических характеристик, Жаль, что диссертант в своей работе не привел рассчитанные им значения энтропий газофазных реакций, анализ которых мог бы лишний раз убедить оппонента в достоверности и точности квантовохимических исследований выполненных С.М,Шугуровым. Большинство отмеченных замечаний носит рекомендательный характер, не ставит под сомнение достоверность результатов и корректность выводов и не снижает общей высокой оценки работы.

Диссертационная работа демонстрирует высокую квалификацию и научный профессионализм автора. Опубликованные автором работы по теме диссертации и автореферат правильно и достаточно полно передают ее содержание. Результаты исследований прошли апробацию на научных форумах Российского и международного уровня. Работы Шугурова С.М. хорошо известны специалистам и высоко оцениваются. В целом, по своей актуальности, научной новизне, теоретической и практической значимости результатов, диссертационная работа полностью соответствует требованиям и. 9 «Положения о порядке присуждения ученых степеней» (утвержденного постановлением Правительства Российской Федерации от 24.09.2013 г. Йа 842 с изменениями от 21.

04.2016 г. Мя335) предъявляемым к диссертациям на соискание ученой степени доктора химических наук, а ее автор Шугуров Сергей Михайлович заслуживает присуждения ученой степени доктора химических наук по специальности 02.00.01 — неорганическая химия. Алиханян Андрей Сосович доктор химических наук (02.00.04-физическая химия), профессор / 119991, Москва, ГСП-1, Ленинский проспект, д. 31 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова Российской Академии Наук Заведующий лабораторией физических методов исследования строения и термодинамики неорганических соединений Тел. 8 495 952 07 87, 8 495 955 48 18 Эл. почта ~и 1овц~а ~ая.ш Я, ФР,, ' Подпись руки топ. Я ~хих47, ~ ФР,, ; ь к:оп.: ю:.ярк й йопх Рли .