Диссертация (2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов), страница 22

PDF-файл Диссертация (2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов), страница 22 Химия (46285): Диссертация - Аспирантура и докторантураДиссертация (2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов) - PDF, страница 22 (46285) - СтудИзба2019-06-292019-06-29zzyxelСтудИзба

2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов824

Описание файла

Файл "Диссертация" внутри архива находится в папке "2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов". PDF-файл из архива "2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве СПбГУ. Не смотря на прямую связь этого архива с СПбГУ, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.

Просмотр PDF-файла онлайн

Текст 22 страницы из PDF

Эмиссия, λmax 551 нм.(2E)-1-Мезитил-4-(4-нитрофенил)-2-(триметилсилил)метилен-1,2-дигидро-3Hпиррол-3-он (39aj). Оранжевые кристаллы, выход 119 мг (84%), т.пл. 178-180 °C. Спектр ЯМР1H (400 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.24 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 2.13 (с, 6 H, 2 CH3); 2.34 (с, 3 H, CH3); 5.32(с, 1 H, =CH); 7.07 (с, 2 H, HмB); 8.20 (с, 4 H, Hо,мA); 8.82 (с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР 13C (100МГц, (CD3)2CO): δ = 0.9 [Si(CH3)3]; 17.6 (2 CH3); 21.1 (CH3); 110.9 (C4); 121.4 (=CSi); 124.6,124.9 (Cо,мA); 130.3 (CмB); 133.2 (CиB); 137.8 (CиA); 140.1, 140.6 (Cо,пB); 145.7, 146.9 (C2, CпA);158.0 (C5); 184.5 (C3) м.д.

Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C23H26N2O3Si [M+H]+407.1785, найдено 407.1778. УФ, λmax (ε×10-4): 258 (1.33), 378 (1.72), 451 (1.12) нм. Эмиссия, λmax551 нм.(2E)-1-(2,6-Диизопропилфенил)-4-(4-нитрофенил)-2-(триметилсилил)метилен-1,2дигидро-3H-пиррол-3-он (39ak). Ярко-оранжевые кристаллы, выход 125 мг (80%), т.пл. 7375 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.24 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 1.17 (д, J = 6.9 Гц, 6 H, 2CH3); 1.21 (д, J = 6.9 Гц, 6 H, 2 CH3); 2.82 [септ, J = 6.9 Гц, 2 H, 2 CH(CH3)2]; 5.32 (с, 1 H, =CH);7.40 (д, J = 7.8 Гц, 2 H, HмB); 7.53 (т, J = 7.8 Гц, 1 H, HпB); 8.20-8.25 (м, 4 H, Hо,мA); 8.94 (с, 1 H,H5) м.д.

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, (CD3)2CO): δ = 1.0 [Si(CH3)3]; 24.3 (CH3); 24.7 (CH3); 29.5(CH(CH3)2); 111.0 (C4); 122.8 (=CSi); 124.7, 125.0, 125.4 (3 CHAr); 131.3 (CпB); 133.0 (CиB); 140.5,145.8, 148.9, 149.2 (Cи,пA, CоB, C2); 158.2 (C5); 184.5 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычисленодля C26H32N2O3Si [M+H]+ 449.2255, найдено 449.2245. УФ, λmax (ε×10-4): 376 (1.67), 451 (1.03)нм. Эмиссия, λmax 551 нм.(2E)-4-(4-Нитрофенил)-1-(1,3-тиазол-2-ил)-2-(триметилсилил)метилен-1,2дигидро-3H-пиррол-3-он (39al). Красные кристаллы, выход 59 мг (45%), т.пл.176-177 °C (разл.).

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6): δ = 0.27 [с, 9 H,Si(CH3)3]; 7.16 (с, 1 H, =CH); 7.56 (с, 1 H, H5’); 7.68 (с, 1 H, H4’); 8.22 (с, 4 H, Hо,м);9.38 (с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМРC (100 МГц, ДМСО-d6): δ = 0.9 [Si(CH3)3];13113.4 (C4); 115.8 (C5’); 123.8 (Cм); 125.6 (=CSi); 125.7 (Cо); 137.4 (Cи); 139.4 (C4’); 142.3, 145.3 (C2,Cп); 153.5 (C5); 158.5 (C2’); 183.9 (C3) м.д.

Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено дляC17H17N3O3SSi [M+Na]+ 394.0652, найдено 394.0654. УФ, λmax (ε×10-4): 272 (1.10), 360 (1.39), 438(0.85) нм. Эмиссия, λmax 540 нм.(2E)-4-(4-Нитрофенил)-2-(триметилсилил)метилен-1-[1-фенил-3-(4-хлорфенил)-1H-пиразол-5-ил]-1,2-дигидро-3H-пиррол-3-он(39am).Оранжевыекристаллы, выход 155 мг (82%), т.пл. 205-207 °C (разл.). Спектр ЯМР 1H (400МГц, CDCl3): δ = 0.19 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 5.70 (с, 1 H, =CH); 6.77 (с, 1 H, H4’); 7.377.48 (м, 7 H, Hм,пB, Hо,мC); 7.84-7.86 (м, 4 H, HоA, HоB); 8.02 (с, 1 H, H5); 8.17 (д, J =1178.8 Гц, 2 H, HмA) м.д.

Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ = 1.4 [Si(CH3)3]; 102.2 (C4’); 114.0(C4); 123.1, 124.0, 125.0 (3 CHAr); 125.1 (=CSi); 126.9 (CHAr); 128.5 (CпB); 129.0, 129.7 (2 CHAr);130.7, 134.6, 136.1, 137.4, 138.1 (CиA, CиB, Cи,пC, C5’); 144.5, 145.9 (CпA, C2); 150.9 (C3’); 151.9 (C5);183.4 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C29H25ClN4O3Si [M+H]+ 541.1457,найдено 541.1450.(2E)-4-(4-Нитрофенил)-1-пропил-2-(триметилсилил)метилен-1,2-дигидро-3H-пиррол3-он (39an). Тёмно-красные кристаллы, выход 104 мг (90%), т.пл.

129-131 °C. Спектр ЯМР 1H(400 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.28 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 0.96 (т, J = 7.3 Гц, 3 H, CH3); 1.78 (секст, J = 7.3Гц, 2 H, CH2CH3); 3.76 (т, J = 7.3 Гц, 2 H, NCH2); 5.98 (с, 1 H, =CH); 8.08-8.11 (м, 2 H, Hо); 8.148.17 (м, 2 H, Hм); 8.85 (с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.8 [Si(CH3)3];11.5 (CH3); 22.7 (CH2CH3); 48.7 (NCH2); 109.0 (C4); 120.7 (=CSi); 124.3, 124.6 (Cо,м); 141.0 (Cи);145.2, 147.1 (Cп, C2); 158.1 (C5); 184.9 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено дляC17H22N2O3Si [M+H]+ 331.1472, найдено 331.1470. УФ, λmax (ε×10-4): 382 (1.59), 459 (0.86) нм.Эмиссия, λmax 558 нм.(2E)-4-(4-Нитрофенил)-2-(триметилсилил)метилен-1-циклопентил-1,2-дигидро-3Hпиррол-3-он (39ao). Тёмно-красные кристаллы, выход 96 мг (77%), т.пл.

162-164 °C. СпектрЯМР 1H (400 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.28 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 1.67-1.78 (м, 2 H); 1.83-1.94 (м, 4 H);2.08-2.17 (м, 2 H); 4.42-4.49 (м, 1 H, NCH); 6.03 (с, 1 H, =CH); 8.14 (с, 4 H, Hо,м); 8.88 (с, 1 H, H5)м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.8 [Si(CH3)3]; 24.4 (CH2); 31.8 (CH2); 57.1(NCH); 109.5 (C4); 121.1 (=CSi); 124.4, 124.5 (Cо,м); 141.0 (Cи); 145.2, 147.7 (Cп, C2); 154.8 (C5);185.1 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C19H24N2O3Si [M+H]+ 357.1629, найдено357.1634.

УФ, λmax (ε×10-4): 387 (1.54), 462 (0.88) нм. Эмиссия, λmax 562 нм.(2E)-1-(трет-Бутил)-4-(4-нитрофенил)-2-(триметилсилил)метилен-1,2-дигидро-3Hпиррол-3-он (39ap). Оранжевые кристаллы, выход 88 мг (73%), т.пл. 180-182 °C. Спектр ЯМР1H (400 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.29 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 1.65 [с, 9 H, C(CH3)3]; 6.20 (с, 1 H, =CH);8.11-8.16 (м, 4 H, Hо,м); 8.88 (с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.4[Si(CH3)3]; 29.3 [C(CH3)3]; 58.2 [C(CH3)3]; 108.5 (C4); 119.6 (=CSi); 124.50, 124.52 (Cо,м); 141.1(Cи); 145.2, 146.0 (C2, Cп); 156.8 (C5); 185.0 (C3) м.д.

Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено дляC18H24N2O3Si [M+H]+ 345.1629, найдено 345.1625. УФ, λmax (ε×10-4): 381 (1.41), 454 (0.71) нм.Эмиссия, λmax 552 нм.(2E)-1-Бензил-4-(4-нитрофенил)-2-(триметилсилил)метилен-1,2-дигидро-3H-пиррол3-он (39aq). Оранжевые кристаллы, выход 119 мг (90%), т.пл. 145-146 °C.

Спектр ЯМР 1H (400МГц, (CD3)2CO): δ = 0.23 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 5.04 (с, 2 H, CH2); 5.96 (с, 1 H, =CH); 7.30-7.36 (м, 1H, HпB); 7.38-7.41 (м, 4 H, Hо,мB); 8.10-8.12 (м, 2 H, HмA); 8.16-8.18 (м, 2 H, HоA); 8.94 (с, 1 H, H5)м.д. Спектр ЯМРC (100 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.9 [Si(CH3)3]; 50.8 (CH2); 109.9 (C4); 121.713118(=CSi); 124.60, 124.64 (Cо,мA); 128.0 (CHAr(B)); 128.7 (CпB); 129.7 (CHAr(B)); 137.3 (CиB); 140.7 (CиA);145.5, 147.1 (C2, CпA); 158.2 (C5); 185.0 (C3) м.д.

Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено дляC21H22N2O3Si [M+H]+ 379.1472, найдено 379.1483. УФ, λmax (ε×10-4): 379 (1.55), 454 (0.91) нм.Эмиссия, λmax 558 нм.(2E)-4-(4-Нитрофенил)-2-(триметилсилил)метилен-1-(2-фурилметил)-1,2дигидро-3H-пиррол-3-он (39ar). Тёмно-красные кристаллы, выход 103 мг(80%), т.пл. 117-118 °C.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.26 [с, 9 H,Si(CH3)3]; 5.02 (с, 2 H, CH2); 6.10 (с, 1 H, =CH); 6.42 (дд, J = 3.2, 1.9 Гц, 1 H, H4’);6.51 (д, J = 3 Гц, 1 H, H3’); 7.55 (д, J = 1.9 Гц, 1 H, H5’); 8.08-8.11 (м, 2 H, Hо);8.16-8.18 (м, 2 H, Hм); 8.86 (с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.9[Si(CH3)3]; 43.7 (CH2); 109.9 (C4’); 110.2 (C4); 111.5 (C3’); 121.4 (=CSi); 124.64, 124.65 (Cо,м); 140.6(Cи); 144.0 (C5’); 145.6, 146.7 (Cп, C2); 150.2 (C2’); 157.6 (C5); 184.9 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ),m/z: вычислено для C19H20N2O4Si [M+H]+ 369.1265, найдено 369.1260. УФ, λmax (ε×10-4): 377(1.45), 450 (0.89) нм. Эмиссия, λmax 557 нм.(2E,2'E)-1,1'-Бифенил-4,4'-диилбис{4-(4-нитрофенил)-2[(триметилсилил)метилен]-1,2-дигидро-3H-пиррол-3-он} (39as) получениз енамина 38as (0.16 ммоль) нагреванием при 200 °C в Ph2O в течение 1 ч.Выделен флэш-хроматографией аналогично другим пирролонам 39.Красный порошок, выход 84 мг (72%), т.пл.

260-261 °C (разл.). Спектр ЯМР 1H (400 МГц,ДМСО-d6): δ = 0.26 [с, 18 H, Si(CH3)3]; 6.05 (с, 2 H, =CH); 7.63 (д, J = 8.3 Гц, 4 H, HоB); 7.95 (д, J= 8.3 Гц, 4 H, HмB); 8.19-8.24 (м, 8 H, Hо,мA); 9.34 (с, 2 H, H5) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц,ДМСО-d6): δ = 0.9 [Si(CH3)3]; 110.2 (C4); 121.7 (=CSi); 123.9, 124.3, 125.7, 128.0 (4 CHAr); 136.7,138.0, 139.2 (CиA, Cи,пB); 144.3, 145.4 (CпA, C2); 157.1 (C5); 183.8 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z:вычислено для C40H38N4O6Si2 [M+H]+ 727.2403, найдено 727.2397.

УФ, λmax (ε×10-4): 312 (2.06),376 (3.96), 454 (2.36) нм. Эмиссия, λmax 556 нм.(2E)-1-(4-Метоксифенил)-2-(триметилсилил)метилен-4-фенил-1,2-дигидро-3Hпиррол-3-он (39ba). Тёмно-красные кристаллы, выход 80 мг (66%), т.пл. 119-120 °C. СпектрЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 0.27 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 3.87 (с, 3 H, OCH3); 5.71 (с, 1 H, =CH);7.00-7.02 (м, 2 H, HмB); 7.17-7.21 (м, 3 H, HоB, HпA); 7.33-7.37 (м, 2 H, HмA); 7.75-7.76 (м, 2 H,HоA); 8.05 (с, 1 H, H5) м.д.

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 0.96 [Si(CH3)3]; 55.6 (OCH3);113.4 (C4); 114.9 (CмB); 120.2 (=CSi); 124.8 (CоA); 125.9 (CпA); 127.0 (CоB); 128.5 (CмA); 131.2 (Cи);131.6 (Cи); 146.9 (C2); 152.7 (C5); 158.7 (CпB); 185.0 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычисленодля C21H23NO2Si [M+H]+ 350.1571, найдено 350.1575. УФ, λmax (ε×10-4): 291 (2.64), 467 (0.37) нм.(2E)-1,4-Дифенил-2-(триметилсилил)метилен-1,2-дигидро-3H-пиррол-3-он(39bb).Тёмно-красные кристаллы, выход 73 мг (65%), т.пл. 133-134 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц,119CDCl3): δ = 0.29 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 5.87 (с, 1 H, =CH); 7.19-7.22 (м, 1 H, CпA); 7.28-7.30 (м, 2 H,HоB); 7.34-7.39 (м, 3 H, HмA, HпB); 7.49-7.53 (м, 2 H, HмB); 7.76-7.78 (м, 2 H, HоA); 8.13 (с, 1 H, H5)м.д.

Спектр ЯМРC (100 МГц, CDCl3): δ = 0.78 [Si(CH3)3]; 114.3 (C4); 120.4 (=CSi); 125.1,13125.3 (2 CHAr); 126.3, 127.3 (2 Cп); 128.7, 130.0 (2 CHAr); 131.5 (CиA); 138.6 (CиB); 146.2 (C2); 152.4(C5); 185.3 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C20H21NOSi [M+H]+ 320.1465,найдено 320.1467. УФ, λmax (ε×10-4): 296 (3.89), 462 (0.64) нм. Эмиссия, λmax 468 нм.(2E)-1,4-Бис(4-метоксифенил)-2-(триметилсилил)метилен-1,2-дигидро-3H-пиррол-3он (39ca). Красные кристаллы, выход 98 мг (74%), т.пл.

88-89 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц,CDCl3): δ = 0.26 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 3.81 (с, 3 H, OCH3); 3.86 (с, 3 H, OCH3); 5.68 (с, 1 H, =CH);6.90 (д, J = 8.8 Гц, 2 H, HмA); 7.00 (д, J = 8.8 Гц, 2 H, HмB); 7.19 (д, J = 8.8 Гц, 2 H, HоB); 7.68 (д, J= 8.8 Гц, 2 H, HоA); 7.96 (с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 0.9 [Si(CH3)3];55.3 (OCH3); 55.6 (OCH3); 113.4 (C4); 114.0, 114.9 (2 Cm); 119.6 (=CSi); 124.2 (CиA); 126.1, 126.9 (2Co); 131.4 (CиB); 146.9 (C2); 151.9 (C5); 158.0, 158.6 (2 Cp); 185.2 (C3) м.д.

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.