Заключение (Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе)

УТВЕРЖДАЮ: И.о. ректора Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Московский'государственный .+е университет ебнких химичедкигх':.хехнологий мйщ: ' .В,,: Лдмцносова4 . Прокопов Н.И.- з- -~ » ФМФЖ: и!4' . ЗАКЛЮЧЕНИЕ Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова» по диссертационной работе Ждановой Ксении Александровны на тему: «Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фото активные конъюгаты на их основе», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.10 — Биоорганическая химия.

Диссертация Ждановой К.А. «Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе» выполнена на кафедре Химии и технологии биологически активных соединений им. Н.А. Преображенского. В 2011 г. Жданова К.А. окончила Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Московскую государственную академию тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова по специальности «Химическая технология и биотехнология», В 2011 году поступила в очную аспирантуру МИТХТ им. М.В.

Ломоносова, где обучалась до 2015 года на кафедре Химии и технологии биологически активных соединений им. Н.А. Преображенского. Удостоверение 1зя 30-15 о сдаче кандидатских экзаменов по специальности 02.00,10 «Биоорганическая химия» выдано 15 июня 2015 года ФГБОУ ВПО «Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В.

Ломоносова» (МИТХТ им. М.В. Ломоносова). Научный руководитель — кандидат химических наук, доцент Брагина Наталья Александровна, Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова», кафедра Химии и технологии биологически активных соединений им. Н.А.

Преображенского, доцент. На заседании кафедры Химии и технологии биологически активных соединений им. Н.А. Преображенского от 20,05.2015 г. (протокол № 12) присутствовали: зав. каф., проф., д.х.н. Миронов А.Ф., проф., д.х.н. Себякин Ю.Л., проф., д.хль Маслов М.А., доц., к.х.н. Морозова Н.Г., доц., к.х.н.

Брагина Н.А., доц., к.х.н. Коновалова 1-!.В., доц., к.х.н. Гроза Н.В., доц., к.х.н. Ларкина Е.А., с.н.с., к.х.н. Лебедева В,С., к.х.н., с.н.с. Румянцева ВД., к.х.н. Нечаев А.В., к.х.н. Шмендель Е.В., асп. Ежов А.В., асп. Гущина О.И., асп. Колоскова 0.0., асп. Щелик И,С., асп. Пучков П.А. В процессе обсуждения работы были заданы следующие вопросы: Вопрос к.х.н., с.н.с Румянцевой В.Д.: Насколько рентабельно окислять антрацен конъюгатами КТ-порфирин? Ответ: Преимущество применения системы катализаторов, состоящих из квантовых точек и прфиринов, заключается в использовании малых концентрацний обоих компонентов, благодаря осуществляющемуся механизму безызлучательного переноса энергии от квантовых точек к молекулам порфирина.

Так, используемая концентрация порфирина составляет 1 10 М, что является рентабельным при использовании конъюгатов в качестве катализаторов. Вопрос проф., д.х.н. Себякина Ю.Л.: Почему использовали наночастицы трнтерпеноидов бересты для создания ансамблей с порфиринами? Отвеж Наночастицы, состоящие из смеси тритерпеноидов бересты, не обладают токсичностью, и, благодаря своим структурным особенностям, могут быть использованы в качестве средств доставки гидрофобных соединений. Ранее была показана эффективность сферических аморфных наночастиц (САНЧ) в качестве иммунологических адъювантов, а также средств доставки некоторых гидрофобных соединений (например, доксорубицина).

В связи с этим наночастицы являются перспективными средствами молекулярной доставки. Так, нами была показана солюбилизация ряда гидрофобных порфиринов данными наночастицами, а полученные конъюгаты являются хорошими модельными соединениями в исследованиях в области фотодинамической терапии рака и других заболеваний. Вопрос доц., к.х.н. Коноваловой Н.Вл Что нового в химической части было Вами предложено в плане синтеза амфифнльных порфнринов? Ответ: В работе были предложены и отработаны современные и эффективные синтетические подходы к получению новых несимметричных мезо-арилпорфиринов с высшими алкнльными заместителями и активными функциональными группами.

Ряд методик проведния реакций и выделения продуктов был модифицирован применительно к синтезу амфифнльных порфиринов. Также некоторые синтетические стратегии были впервые применены для синтеза новых соединений. Например, впервые была показана применимость метода МПК в водно-мицеллярной среде для получения несимметрично замешенных порфиринов с гидроксильными группами.

Вопрос проф., д.х.н, Маслова М.Ал Подходят ли наночастицы тритерпеноидов бересты, сенсибилизированные порфиринами, под понятие «конъюгат»? Отсель Понятие «конъюгат» в настоящее время приобрело широкую трактовку и включает в себя ансамбли как ковалетно, так и нековалетно связанных между собою органических и неорганических соединений. В данном случае его употребление вполне обосновано. Вопрос доц., к.х,н. Коноваловой Н.Вл Какие физико-химические исследования проведены для борсодержатцих конъюгатов? Какая роль второго борного кластера? Ответ: Интенсивность значений люминесценции (длина волны взбуждения 310 нм) кнъюгатов амфифильных порфиринов с двумя молекулами ~ВшН~«~ существенно ниже по сравнению с исходным порфирином и конъюгатом с одной молекулой кластера, что позволяет сделать вывод об осуществляющемся переносе электрона от молекул бороводородов к порфирину.

Второй кластер бора, по-видимому, вносит еще больший вклад в данный процесс. В обсуждении результатов диссертационной работы Ждановой К.А. приняли участие; научный руководитель доц., к.х.н. Брагина Н.А., проф., д.х.н. Маслов М.А., зав. каф. ХТБАС, проф., д.х.н. Миронов А.Ф. По итогам обсуждения было принято следующее заключение по диссертаиионной работе Ждановой Ксении Александровны «Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе»: Защита диссертационной работы на соискание ученой степени кандидата химических наук «Синтез и свойства амфифильных порфиринов н фотоактивные конъюгаты на их основе», выполненной Ждановой К.А. на кафедре Химии и технологии биологически активных соединений им.

Н.А. Преображенского Федерального 3 государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова», планируется по специальности 02.00.10 — Биоорганическая химия. 1. Диссертация Ждановой К.А. является завершенным научно- квалификационным исследованием. Пичный вклад соискатели состоит в выполнении всего объема синтетической части работы, планировании и выполнении физико- химических экспериментов, анализе полученных данных, подготовке публикаций по выполненной работе.

Жданова К.А, самостоятельно провела анализ имеющихся литературных данных, осуществила исследования, сформулировала общие положения и выводы. 2. Степень достоверности результатов проведенных Ждановой К.А., исследований сомнений не вызывает. Материал диссертации изложен логично, аргументированно, технически грамотно. Язык и стиль диссертации соответствуют нормам и требованиям, предъявляемым к работам, направляемым в печать.

Представленный список опубликованных работ, а также выводы и результаты работы свидетельствуют о достаточном кругозоре диссертанта и о его хорошей научнотехнической подготовке. 3. Научная новизна и практическпя зничимость результатов, полученных Ждановой К.А. в результате синтетических исследований амфифильных производных порфиринов и гибридных фотоактивных конъюгатов на их основе, состоят в следующем: Предложены эффективные синтетические подходы к получению новых несимметрично замещенных мезо-арилпорфиринов с высшими алкильными заместителями и активными функциональными группами на основе метода монопиррольной конденсации (МПК).

Впервые показана применимость метода МПК в водно-мицеллярной среде для получения несимметрично замешенных порфиринов с гидроксильными группами. - Синтезированы несколько серий новых амфифильных порфиринов строения АВъ с длинноцепными заместителыми и свободными функциональными группами (амино-, гидрокси-, пиридил-, тиольные). Получено 50 новых соединений, 50 металлокомплексов на их основе, проведено исследование физико-химических свойств с помощью современных методов анализа. - Разработаны эффективные подходы к получению гибридных бор-порфириновых структур, С помощью реакции нуклеофильного присоединения аминопорфиринов к нитрилиевым производным аниона (В1«НзХ=СМе1 получена серия новых конъюгатов амфифильных порфиринов с клозо-декаборатным анионом. Получены новые конъюгаты тиол- и пиридилсодержащих порфиринов с полупроводниковыми квантовыми точками СоЯе за счет ковалентных и нековалентных взаимодействий и исследованы в качестве катализаторов жидкофазного фотоокисления органических субстратов.

- Показана эффективность солюбилизации амфифильных порфиринов при помощи сферических аморфных наночастиц из смеси тритерпеноидов бересты (САНЧ) в водных средах и изучены нх свойства. 4. Ценность научных работ Ждановой КА. заключается в том, что полученные результаты представляют теоретический и практический интерес, так как диссертантом были предложены новые стратегии синтеза ам фи фильных мезоарилпорфиринов и получены фотоактнвные конъюгаты на их основе, которые обладают большим потенциалом для дальнейшего практического применения. Полученные порфирины строения АВз являются универсальными «молекулярными платформами» для последующей модификации н получения супрамолекулярных структур различного типа и назначения. Представленные фотоактивные конъюгаты порфир инов с кластерным анионом бора исследованы в качестве сенсибилизаторов в макете солнечного элемента, что является важным этапом при создании светопреобразующих ячеек.