Рис.8. Хроматограмма водной вытяжки с добавлением метилгидразина, НДМГ и бутилгидразина. Колонка ProntoSIL 200-5-C30 120 мм. Подвижная фаза 10 % ACN, 90 % водного раствора с содержанием ацетата аммония 100 мМ. Скорость подачи элюента 0.5 мл/мин. Объем вводимой пробы 100 мкл.

Таблица 10. Результаты проверки правильности разработанного подхода методом “введено−найдено” (р=0,95; n=3)

Таким образом, данный метод является достаточно чувствительным, селективным и обладает хорошей воспроизводимостью, поэтому может быть использован для анализа объектов окружающей среды

4. Выводы

1. Изучены возможности ОФ ВЭЖХ для разделения смеси гидразинов (гидразин, метилгидразин, бутилгидразин, tert-бутилгидразин, НДМГ, метилэтилгидразин и триметилгидразин). Показано, что порядок выхода гидразинов не противоречит существующим представлениям, и удерживание возрастает с увеличением количества атомов углерода в молекуле алкилгидразина. Показано, что гидразин выходит с мертвым временем; tert-бутилгидразин, метилэтилгидразин и триметилгидразин перекрываются с НДМГ. Таким образом, возможно разделение только метилгидразина, бутилгидразина и НДМГ.

2. Подобраны оптимальные условия для разделения смеси метилгидразина, бутилгидразина и НДМГ методом ОФ ВЖХ с амперометрическим детектированием в растворах. Оценены метрологические характеристики, и показана возможность определения в растворах метилгидразина, бутилгидразина и НДМГ в диапазоне концентраций 0,008-1 мкг/мл для метилгидразина и НДМГ и 0,02-1 мкг/мл для бутилгидразина.

3. Показана возможность определения бутилгидразина и НДМГ в вытяжках из серо-бурых пустынных почв, идентичных по составу почвам из районов падения частей ракет-носителей расположенных на территории Республики Казахстан. Правильность разработанного подхода подтверждена методом “введено-найдено”.

5. Список литературы

1. Одрит Л., Огг Б. Химия гидразина. Пер. с англ. / Под ред. Я.М.Варшавского, М.: Издатинлит, 1954. 237 с.

2. Кост А.Н. Моноалкилгидразины.// Успехи химии. 1964. Т.33 № 4. С. 361-395.

3. Горина Ю.В., Сергеева Г.В. Определение гидразина в питьевой воде с использованием молибдофосфорной кислоты. // Энергетик. 1978. № 2. С. 36-37.

4. Pinkerton М.К., Lauer J.M., Diamond P., Tamas A.A. A colorimetric determination for 1,1-dimethylhydrazine in air, blood and water. // Amer. Ind. Hyg. Assoc. J. 1963.
   V. 24. Р. 239.

5. Евгеньев М.И., Евгеньева И.И., Гармонов С.Ю., Исмаилова Р.Н. Экстракционно-хроматографическое определение гидразина в природных водах
   в виде 5,7-динитробензофуразанового производного с диодно-матричным детектированием. // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. № 10. С. 1038-1043.

6. Preussmann R., Henry H., Hodenberg A. A new photometric analysis method for
   1,1-dialkylhydrazines. // Anal. Chem. Acta. 1968. V. 42. P. 95-99.

7. Newsom W.Н. Determination of daminozide residues on foods and its degradation to 1,1-dimethylhydrazine by cooking. // J. Agric. Food Chem. 1980. V. 28. №2. P. 319-321.

8.  Самсонов Д.П., Первунина Г.И., Борновалова Г.В., Жирюхина Н.П. Хромато-масс-спектрометрическое определение N,N-диметилгидразина в почве. // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. №2. С. 191-194.

9. Сотников Е.Е., Московин А.С. Газохроматографическое определение несимметричного диметилгидразина в воде. // журн. аналит. химии. 2006. Т. 61. № 2. С. 139-142.

10. Пономаренко С.А. Одновременное определение некоторых гидразинов и N-нитрозодиметиламина ион-парной хроматографией. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Москва: Московский государственный университет, 2009. 20 с.

11. Fiala E.S., Kulakis C. Separation of hydrazine, monomethylhydrazine, 1,1-dimethylhydrazine and 1,2- dimethylhydrazine by high - performance liquid chromatography with electrochemical detection. // J. Chromatogr. A. 1981. V. 214. P. 229-233.

12. Пономаренко С.А., Смоленков А.Д., Ананьева И.А., Шпигун О.А. Сравнение возможностей методов ионообменной и ион-парной хроматографии при разделении смеси алифатических гидразинов, N-нитрозодиметиламина и тетраметил-2-тетразена. // Зав. Лаборатория. Диагностика материалов. 2009. Т. 75. № 1. С. 15–21.

13. Ravichandran К., Boldvin R. P. Liquid chromatographic determination of hydrazines with electrochemically pretreated glassy carbon electrodes. // Anal. Chem. 1983. V. 55. №11. Р. 1782-1787.

14. Abdow Н.М., Medwick Т., Ваi1еу L.С. Determination of hydrazine and
    1,1-dimethylhydrazine, separately or in mixtures, by high-pressure liquid chromatography. // Аnа1. Сhim. Асtа. 1977. V. 93. Р. 221-226.

15. Филиппов О.А., Тихомирова Т.И., Смоленков А.Д., Цизин Г.И., Формановский А.А., Шпигун О.А. Выбор условий динамического сорбционного концентрирования производного “гептила” - N,N-диметилгидразона 4-нитробензальдегида на гидрофобизированном кремнеземе. // Журн. аналит. химии. 2001. v.56. №12. С. 1238- 1244.

16. Seifart H.I., Gent W.L. Parkin D.P., Van Jaarsveld P.P., Donald P.R. High-performance liquid chromatographic determination of isoniazid, acetylisoniazid and hydrazine in biological fluids. // J. Chromatogr. B. 1995. V. 674. P. 269–275.

17. Родин И.А., Ананьева И.А., Смоленков А.Д., Шпигун О.А. Определение продуктов трансформации несимметричного диметилгидразина в почвах методом жидкостной хроматомасс-спектрометрии.//Журн. Масс-спектрометрия. 2009 V.6. №4. С. 302-306.

29