Углубленный курс органической химии. Реакции и синтезы. 2 (Ф. Кери, Р. Сандберг - Углублённый курс органической химии), страница 6

18. У. Л Е)т(гтпалаи[, С. Л Натыег, 1 Отб С[тель 26, [693 [19501, Н. 5ыеЛо, К 5ек М. Лтогтб[, 3. Огб Сбепт 27, 2681 ([9621 19 Н. Б. Назз, М 1. Вет дег, / Кгп С(ыгл сьсо 71, 1707, 3[83 ([ооа9) Л 77 л тбт» т Л. А. Вгойи, 3 Лтп Сбеги бос. 86, 208! (!9611. Н. В. Ным, И /., Вел[ т, Скк 5уп([т 1)7, 932 (1963) 20. Л, С Кс Ьсг, 0 бт Етггу Л !<оган[лги ! Ктп Г бетп 5ос 87, 4520 (!ттгтбтт 21 Р.

у. 5оНеибегыег, Л В яа гпп ~тт С [тата~ пт41, Сбе[г[~ь[г) о1 Ве Лтпыкь Стттыр, Сбар!ег 7, !п1етзстепсл [(еть 'тот[ь„[49 1906 22 Яг Л. 077[7/е, Н 9гетинаттс к 3 Ог .. С![Оп 32. 2!3 [1967) 23 Л. Соли', Л. [» Егалсв, М Ле(!а«то, 5 М. (Тетигеб. !етгкбе~(гоп ЕеИ, 3107 (1973), 24 3т. Е). Спгони[г, М Л /озел[т, 3 Огн С1[спт 33, 3289 (!т: 7[ 24а.6„5(ога, А, Вгтгго!ага, Н Еаит(етлтаи, /. 5гл ызг(остье, Л Те«ге[7, / Апт Сбепт.

бос. 86, 207 (19сх) 246 Е) М Ел«бе, 5 [)т РейеНег. / 4пт С)тепт бос 80, 2 8 (1958) 24в. К 5[зМо, 5. Кпгогыгит, К Е'!тито[о, 3 О«9 С!ттщ 34, 266! (1969). 24«. 6. 5(огб, 5 ТЕ Е)аг/тиЛ, 3 Лтп С!тети бос 80, !76[ (РООМ, 25 6 57о«Ь, 5. Л /топ«/, / Лтп Сбегп бос 83 2178 [1963! 26 Л ! Мтус.

з, Л (ьагаге«тати 3 бтп С!тт тп бос. 04, 32.13 (([[72); Л !. Мсуегв, Л Лабеыл, Н. 3«. Лот,с» з, /. Л Ро[(ггег, В Л Маб ие,,4. С К[таст«акт/, Л Е. Ь/о(етб Л С. Рлггпо9, 3 О«9 г бстл 38, .36 т !97ыт 27 Е В Вегртлалч. В бтптЬыгД, Тг Ртттпо„ОГЛ Лезс! 10, !79 (19[а[ 27п Н О Нодье, 0" 7 ЛоеЛт)т, Б тб Тггть[, 3 ОгК С([егл 31, 646 1!96й1. 2„, 5 11', ЬаыгЛ[ы 3 О«3 С[тель 27, [235 т[аб3! /[а Е Л! Кглтег, С.

Е. Мао, С Р Йыыьг» С Р, Наттзег, 3 О«2 С[те[в 33, 410 (1970) Р 7( М 7[Ее(, О- бтп(б 1)7, Г52 [ [963!. ° л",т Г С Ноги[па .н Р Гт,тп О.л Явп15 1т/ 776 1!Ойг0 .',е ТС АМег, Н 6'(г/х, Н К лт. [кг ы /ыз1пз Е(ет~тпз т[пп Гбстп 601, !36 (!9561 м Е .1'~ит[е/7 7 бт Рттег, /«Р. 3[лбтн, 3. Огв Сбетп 28, 3440 (1963), 28 0 5(ыгн, Н К /аттт(ст таи, / Лгп Сбеги Лос, 78.

5!29 (1956) е 29 Л. Л 5сбп[, Т. Я Н Етв, 3 Ога Сбеги 30, 2845 (1955)„Л Ет. АУеи, В, ТЕ Сот ° 4тиег„Л. / 3«е!(т, ТМ[аЛебгоп Ее[[, 6055 (!9681 'тО Р. Р 79е[ьои, Л б /атн/ои, 3 Кпт СЛсга.бос. 88, 3834 (1966). 3[ [ЬЕ Лад!На, М. Тока[оба, 5, /7(га(, 3 Лгп Сбеги 5ос 94, 4635 (!972), 6г ЯаЛа/а, М Таз/т[оба, М, 31[ггаалыгт[, 3 Лпт С!тел!, 5ос.

94, 4654 (!972). 31 т /. Л Мтрае, Л Л В Ватт«таст[, ОгЛ Вуп([т !9, 393 ((963!. 3[б О Л Лот[795 Ф .7 /о)тизгои, 3 Огв С!тегп 34, !942 (1969). '[в Е 0т. СапггаЛ Л. ЕЛ[ей, 5 Виль[есть, 3. Огд Сбеги 29, 64 Н964). 1. 0 КаЛата, И УозтЛоба, 0«2 57в1!т 52, !00 11972). ЗАДАЧИ (Литература к задаягы приведена ва с. 433) — 11. Нанн!пяте структуры всех возттожнык еао.!ясов дая кмкаого нз проведенных ес «стопов Укаялпте, обтразовавикт татього пз тптх способе[ау, г киттетвыескн нонтрако)ьмос лелротонироаание. Какой аз возмотккчн нзамервмх сиоантвв должен быть «тибо "се устобиивым) 2 вак вта Ы" 0 (б) РВСНзСНаССН(СНз)а О )1 СНз (з) СНзСНэСНзССНл(()»»Р) О (3) СН,С .'~ тЛ.

Покажите, кяк моясно получить каждое из следующих соедввеню1, исполъзуз реакцию Михаэля: л) б.нктро.4,4-диметнлпентанон-2, б) дпзгпловый эфир 2г3-дифенил глутаровой кислоты; в) этиловый м( яр 2-бензсал-3-(пврндил-2) бутапавой кислоты г) 3-оксо-2-фепилцнклогексянуксусная кнглотж — 1.3. Ввутримолскулярвое алкнляроваяпе епоавтов 1'спешно используют для сиитезг бв- и грвдиклнческнх соедннгаий Укажите, как такой способ можио лрпменить дл синтеза каждой из следуюпппг молекул, изобразив структуру соответствующего пред шестпспника. : НзС Сюз (а) СООСН (31 У . СООСНз (е) ' О Нзь ООС 1.4.

Предложите форму кинетического уравяения для катализкруемой основанием (еакцив прнсоеднвеввя певтандиов-1,3 к мствливваыпаоку, — 1.3. Прп обработке 2,3,3-трнфенилпропиовитрила 1 г-зкв амида калаи в жидком ам. нивке и последующем прнсоеднневин беизнлхлорвда получают 2-6епзил.2,3,3-грпфенил цроввовитрил с выходом рууз. Прн вспользоваивк 2 г-зкв амида калия с выходом ьбзй по»еучают 2,3,3,4-тетрафеннлбутнровитрил прн тех же условнюг реакции Объяс ° ннтв зтн результаты. — 1ай Замещенные ацстофег1оны в условиях реакции Михаэля реагйруют с зтплозыы эфиром фенплпропиолоаои кислоты с образовакием янроиов.

Сформулируйте мехаилм реакции. РЬ Ю Н ! РЬССНз((+ РЬСжССЮОСзНз — ь О Нз ОСНзР)ь () СН,О НзСз СНзСН=СНз — 133 Взаимодействие простых кетоков, таких как бутанон-2 плн фенклацетон, с а,рненасыщениымн кетонамк приводит к ииклогексеновам, если реакцию проводят прн иа. греваннп в метаноле в присутствии метклата калия. Объясните, как образуются циклогтксеконы Какие структуры возможны для цнклогексеноиовз Какими способами можно различить получающиеся чзомервые циклогексеиоиыу — 1,8. Предложите исходные соеяннепня н условия реакции для получения каждого кз слелующих соединений с помощью метода, включающего алкилнроазпис нуклсофвльвого углераюмао атома: сру (0) СН вЂ” СНСН,СР)т о=снн, (а) Р СНСООН Р СН, о (е) СН =СНС Сн С! сн,со 1 Я (е) сн,ссн,сн, ~) — 1,9.

Йредложите исходные вещества дли синтеза каждого нз следуюпщх соедине. ппй с помощью реакции Михаэзкг о снсн,ноз (а) э НСР О ! ! (б) РйСНСНСНзссНз () е — Π— !20. Пря иселедоваиннреакцииМпхлэлй У кетил-б-трет-бутялцнклогсксзяопвсметвлакрплатом обнаружены двз арозуктз. являют. ~есв 2,2э а не 2,6-диззмещеивыми производоыми. Резкцзв присосдцвензя катзлиэуегся трет-бутзлзтом калия в бутаноле. В контрольных зксеериментзх установлено, что в этик условиях ие происходит валяного превращения двух продуктов Кине1ически яли термодинамически контролируется образование продуктов этой реакцяпз Какпе грзкторы, по вацгему мнению, стгособсгвуют образованию в качестве основного продукта соедпнеция (17)у СНз К "ОСК'Ыз1з .гсз снсаосн. НзС СНзСНзСООСНз СНзООССНзСНз СНз + С(снз)з (СНз)з Ю (мезеввма ееоятзг1 1Х (еевозвои зреятхт> — 1 И.

В синтезе двтерпенов для полученвя соединения (20) ключевое промежуточное соединение 1!91 была получено кз карбоновой кислоты (16). Предложите серию реакций для получеквк Н9) нз (10)1 — 1.12. Трипнклвческое промежуточное соединеяие (21) в синтезе терпеяз лонгифолена получают кз бицнкаического промежутогпого соединения путем ввутримолекуакрного Н ОБ .1 ~ Э Э ООН =о н сн ссн о Он, х! — 1.!3. Нредложнте погзедовптельность рескцкб для осуществленггя следующих и вращениях: СООС" Н .

СН, (а) 3 О ю (~ „$.~ О )) ССНЗ О б ССНз ОНЗ И) П СНзС О О СН СО О О О О $ ) $ (г) (СНзО)зРСН,ССНз — ь (СНзО)зРСН,С(СН,),СНз РЬ ) (д) РЬСНзСООСеНз --ь РбСН,СН,СНСООС,Н, — 1Ле. Метод специфического злкплировзния неспмметричиых янтарных кислот вк, чает обработку моиозфирз 2 г-зкв змия-нонз в жидком аммиаке и затем злкнлнр КСНСООСзНт К' ц змнз СНзСООН,' г" К1СООСзНа 2. и'х СН,СООН Объясните, в чем состоит спецвфика метода, учитывая, что при агжилировапии дизф 1 г-зкв основзния обрвзуется смесь продуктов. — 1.15.

Прн алкилироваиии З-метнлцггклогексеп-у-она.( некоторыми дибромпдзмн разуются изображенные ниже продукты. Обсудите течение каждоб реляции и прет жите объяснение зависимости строения продукте от природы гзлогенндя, .СНз "н '(п=в) Пг1СН. ) Нг гз ~ ) ( Нт .), ~ (.=зг Снз (и — ег О присоединения по Михззлю. Выведите возможную структуру (или структуры) биц, лйческого предщестзеннзкя. — 1.16, Ряснолонзззте в порядке возрастания рг( О О О О )~ )! )! Р(гССНгСНзРЬ, (СИз)зСССНз, (СНз)гСССН(СИз)з, Р)гССНтСНзСНз — 1.17. Прсаанжота Струятуру И Княфвтураняяз НРОЛуата, НОЛ)яаЕИОГО Прн аЛКИЛИРО.

нанни соединения (22) иодистазы метнлоиг Н,С ГЛАВА й +++++++Ф++++ РЕжЦЯИ НУЕДЕОЭИЛЬИЫХ ЗтЛЕРОДНЫХ ЧАСтИГ С ~КАРБОЯБЛЬБЫМЕ ГРУППАМИ Рассмотренные в этой главе реакции формально объединены тем, что все они начинаются присоединением углеродного иуклеофила по карбоннльной группе или аналогичному ненасыщенному углеродному центру; о О -с-+ с — -с-с- 2Л. АЛЬКОЛЬНАИ КОНДЕНСАЦИЙ Реакция альдольной конденсации заключается в 'каталязируемой кислотой плн основанием самоконденсации кетова или альдегида ~1 — 31. В определенных условиях продукт реакции может подвергаться дальнейшим превращениям, особенно дегндратации. Реакция может также происходить между двумя разными кзрбонильиыми соединениями, в этом случае применяют термин — смешанная альдольная кокдексаг1ия, Формальную.