Углубленный курс органической химии. Реакции и синтезы. 2 (Ф. Кери, Р. Сандберг - Углублённый курс органической химии)

ФХЕРИ, Р САНЙБЕРГ УГЛУБЛЕННЫЙ КУРС ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ КНИГА 2 иыкции и синткзы ПЕРЕВОД О АНГЛИНСНОГО канд. кнн. наук Г. В. ГРИШИНОИ, канд. хкм. наук, доц. В. И. ДЕМЪЕНОВИЧ, канд. ккн. наук В, В. ДаНИИОИ Иод рпдпкуипй куаФ, В. И. ПОТАПОВА МОСКВА «ХИМИЯ» $984 Кери Ф., Саидберг Р. Углубленный курс органической химии: Пер. с англ.

В двух киигаФПод ред. В. М. Потапова. Книга вторая. Реакции и синтезы.— М.! Химия, 1981. — 456 с., ил. Кинга вторая посвипгепа важнейшим органическим реакциям, применяемым в синтезе. Приведены многочисленные схе. мы конкретных реакций с указанием выходов продуктов и ссылками на оригинальную лвтературу. Н копие каждой главы дани задачи, помогаюпгве контролировать степень усвоения материала. Предназначена для хпмпкоз-органиков, з также преподаватезей, аспирантов и студентов университетов и химических вузов.

Чбб с., !9 табл,, б рис., 2043 литературных ссылок К „26-01, 1803000000 аоваз-вхв 000!011-01 с !977 Р1еппгп ргезз, !чем 'тоги Перевод ва русский язык. Издательство «димина, 198! г, СОДЕРЖАНИЕ 1.3 1.4, !.5 1.6 1.7 1.8. 1.9. 33 3-адачи 1'ЛАВА 2. РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЪНЫХ УГЛЕРОДНЫХ ЧАСТИЦ С КАРБОНИЛЬНЫМИ ГР1'ППАМИ,........., 38 2.! 2.2 2.3. 2.4 26 2.6 2.7. Альдольпая конденсация Родственные реакцяв конденсации . Реакция Манвнха Апилирозаиие ио нуклесфильному Реаканя Ввттнга Иляды серы как нуклеофилы . Нуклеофяльное присоединение с углеродному атому . цяклнзацией . Литература Задача 3.1. 3.2.

З.З. 3.4 3.5 3.6 3.7 3.9 Литература Задачи 1!4 ГЛАВА 1. АЛКИЛИРОВАНИЕ ПО АТОМУ УГЛЕРОДА ЧЕРЕЗ ЕНОЛЯТЫ И ЕНАМИНЫ . Образовааие углеродных иуклсофилов в результате отрыва яро. тона Кинетический и термодинамичсский контроль при образовании енолятов Другие методы образования енозятоз Алкилированне еиолятоз Образование и алкплнрованве диапиоиоа Влияние растворителя нз азкилироваяис еиолятоз .

Алкилнроваине по атому кислорода или углерода . Алкилирозание альдегидов, сложных эфиров, ннтрилов и нитросоедниений Алхилировавне енамвиоз — азотистых аналогов сколов и еиоС-алкнлирсманне путем сопряженного присоединения Литература РЕАКЦНН ПРИСОЕДИНЕНИЯ К КРАТНЫМ УГЛЕРОД-УГ- ЛЕРОДНЫМ СВЯЗЯМ Присоединение золорода Присоединение галогепозодородоз Гидратация и другие реакции ирясоедииения, кзтализвруе~~ые кислотамн Оксимеркурироваиие Прнсоелнксиие гзлогеиоз Присоединение других злектрофияьиых реагентов Электрофильиое замсшеиис по атому углерола в и-положении к карбонильной группе Гидроборироаание Присоедянеиие к алленам и алкинам .

11 14 !5 !3 19 21 24 25 28 32 38 45 47 49 59 62 63 72 79 82 83 86 90 92 94 !04 ВОССТАНОВЛЕНИЕ КАРБОНЙЛЬНОИ ГРУППЫ И ДРУГИХ ФУНКЦИИ .... .., ............. Н9 ГЛАВА 4. Реагекты-переносчики гидрид-конов Доноры атомарного водорода . . . . . . ° Восстановление растворяющимися мегалламл Задачи Г41 ГЛАВА 5, МЕТАЛЛОРГАННЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Органические производные металлов ! н Н групп Периоапче. ской системы.....,,,... 149 ° 149 ° ° 154 ЗДЛ. Скнтэз к ееоастзэ 6,1.К Реэнцнн Органичсскнс производныс металлов группы 115 Периодической системы . 163 Органические производные переходных .металлов .

. . . . 165 Кателкз перструнппровок.ионами и комллексэми металлов . . Г71 Металлорганические соединения с и связями . . . . . . . . 173 Литература 177 180 Задачи ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ, ВНУТРИМОЛЁКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ И ЭЛИМИНИРОВАНИЕ , ....., 185 Реакции цнклопрнсоединевия .........., ., 185 ГЛАВА 6 едд. Реаяцяя денься Альдеря !35 реэяцяя эяооляреото цнялэлрвтоэзнннзня ° -; ° ° .'... - ° - ° . 191 ад.з. 12+21.идкэонрксоедвяен5е,в друтяе реакцвя. чриьодякщь к цнклобу.

чанем ° . ° ° . ° ° ° ° ° 195 азогохнмичесхое пиклолрисоедипсни» . . . ° . ,-. . . . . !97 Снгмвтропные перегруппировки . . . . .:; . . . . . . . 20! Мономолекуляриые термические реакции зхиминнрованпя . . . 207 елх. Нлкэорекерсня к родстэзкяме реэкцчя злнякчнроээння ......207 е.ел, р ээнмяекроээняе через цянэячеекоо яереходное состоянье... 214 Литература 218 Задачи РЕАКЦИИ ЗАМЕРДЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ... 228 Электрофильное замещение в ароматическом ядре...... 228 тпх. Ннтроээняе . 228 уп.2.

Гээотеннрозэнце ° ° 230 23.2, хэкьляроьэнне я эцнэнрозэннз эо фрндсэю —. Крэфтсу ° ° ° ° ° ° 232 уд.ч. Энектрофнньное мотээлнроээняэ ° ° . ° ° ° ° ° . ° ° ° ° ° . ° ° ° - 240 Нуклсофильное замещение в арометнческои ядре.. 241 нуклеофнльяот зэкзмеьяе через нон мзээояня ...

° ° .. ° ° . ° 241 нуклеофвэьное зэмэнтзвззз нутем ьрнсоединецня — отмеззлеянн .. 245 Нукэеофнэьное зэмещеаке нутом опцецлення — крнсоедензння ..247 нукннтфкльное эронэтлчьскоэ зэмемзннэ, яэтэлнэуэмся медью . 251 5.2. 5.3 5.4 5.5 6.2 6.3. 6.4 ГЛАВА 7 7.1 удл. у ля, . 119 ° 132 . . .

133 Литература 139 73. Замещение с участием свободных арпльпых радикалов...,. 251 7.4. Реакционная способность полиивклйческих, ароматических поедя. некий ......,... - ..;...,..... 254 Литература 256 259 Задачи ГЛАВА А РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ КАРБЕНОВ, НИТРЕНОВ И ДРУГИХ ЭЛЕКТРОНОДЕфИЦНТНЫХ ИНТЕРМЕДИАТОВ... 284 8.1- Карбевы 8.2 8.3 Ннтрены,.... °...

° . ° .. ° °, ... ° ., 279 Перегруппировки электроиодефицитных интермедиатов.... 231 3.3.!. Мнгрсаня к углеродУ . ° 281 3.3.2. Мнгрсдна к азату . ° ° ° ° - ° 285 84. Реакции фрагментации... °.... ' ° ° ° ., °, 290 8Л, Некоторые синтетически важные реакции карбеииевых попов 291 Литература 297 Задачи 301 ГЛАВА 9. РЕАКЦНИ ОКИСЛЕНИЯ 9аЕ Окисление спиртов в.альдегнды, кетоиы н кврбоновые кислоты; 308 ° ° ° 312 ° ° ° 3!2 9.2. Присоединение кислорода по двойной углерод-углеродиой связв 3!4 93,!.

Охнслнтслн аа асназа псрсхаднмх'металлан: ............ 314 92.2. Пахучсннезяахсндаздсастснсм псракснднмх рсагснтеа аа плеваки 316 9.3 Селектнвиое окислнтельное расщепление по другим функцпо. нальиым группам...........,...... 328 9А.!. Рссыснхсннс глнкахса 9АЛ. Окнслнтсяьнос дсхзрбакснлнраззннс 9.5. Окисление кетовое н альдегидои 33! 9б.!. Охнслнтслн нз асааза нсрахаднмх мезххнсн.............331 932. Окисление яетанан н.саымгндсс псрсхсндамн.а хвсяарадам . ° 333 З.бб. Охаслсннс другнмн рсагснтамн ......,,...,....., ..335 Окисление атомов углерода, не несущих фувкпиовальпых групп 341 Литература 343 Задачи ВЛ.!. Структура . 3.!.2. обре!ананас карбеесз В.!.3. Рсякпнн карбснаа 9Л.!.

Оннслнтслн ня аснсзс переходных металлов 9,!.2. Кнсссрад, асан н парахсндм 9Л.З. Другнс ахпслнтсян .. ° Расщепление двойных углерол-углеродпых связей . 9.3Л. Окнсянтсан аа асназа переходных мста!птсн.... 9.3.2. Озанслнз .. -.... ° ° ° ° . ° .. ° ° - . ° - ..

Окисление олефинов по аллнльвому положение 9.В.!. Оннслнтелн аа сснсяе асрахохнмх мстзлясз 9.а.й. Кислород. асан н псрснсндм эб.З. Другая ахвслктслн . . 324 ° ° ° 324 ° - ° 325 ° - 336 ° ° 337 ° ' 339 10.1. Зашктные группы, Литература 303 Злдачн 11,1. Полимеризапия Мл.!. ыапвая лоламеряаавия !г,ьт.

поля оадсясап я . ° 403 ° ° 410 11.2. Синтез пептилов и белков. 413 11.3. Синтез нуялеозкдов, иуклеотидов н поливуклсотидов . . . . . 420 Литература 423 ГЛАВА 10, МНОГОСТАДИЙНЫЕ СИНТЕЗЫ гз.!.Г. Звщвса гвлроксааввой группы !р.!.т, Зал!пса аыявосртпаы !О.сз. Защпса яарбоапльвок группы защята варзоксвльяов гргпаы 102. Синтетические ьквнвалевты функциональных групп 10сб. Асимметрические синтезы 104, Стратегия синтеза ГЛАВА 11. СИНТЕЗЫ МАКРОМОЛЕКУЛ Задачи Литература к задачек Предметный указатель ° Збб ° 36! ° .

363 - ° 364 ббб 370 373 . 430 433 . 443 ГЛАВА' 1 ++++++++++++ ЛЛКИЛИРОВЛНИК По АтоМЗ ьтлеЮДА ЧЕРЕЗ ЕНодятЫ и кНАМинъ~ Алкилирование углеродных яуклеофилов с помощью процессов ЮР2-типа является важным методом синтеза органических соединений. В этой главе описано образованне и алкилирование таких нуклеофилов.

Алкилирование н апилнрование частиц с нуклеофильнымн углеродными атомами по другим механизмам рассмотрено в гл. 2. $Л. ОБРАЗОВАНИЕ УГЛЕРОДНЫХ НУКЛЕОФИЛОВ В РЕЗУЛЬТАТЕ ОТРЫВА ПРОТОНА Самый общий метод образования нуклеофильного атома углерода заключается в отрыве протона. Образующиеся при этом аниоиы называют карбаииоиали. Удаление протона от атома углерода значительно ускоряется при наличии заместителей, которые могут стабилизовать возникающий отрицательный заряд. Особенно важную роль в качестве таких заместителей игра1от карбонильные группы; образующиеся в зтнх случаях карбанпоны часто называют еноллтами. Некоторые типичные примеры отрыва протона приведены на схеме !.1.

Схема 1.2 схел1А 1.1. ОБРАЯОВАнне Рглееолных нкклеоенлое нттем ОТРЫВА ПРОТОНА О Н О ! ч=» С Н ОС вЂ” С вЂ” СОС Н + ВН О Н О !! ! И сн с — с — с ос н + вн Н О ! !! ч=- "Мейгс — С вЂ” СОС1Н1+ ВН Н ! ВС вЂ” МО + ВН Н О ч=» КС вЂ” СК'+ ВН О О СиН1ОС вЂ” СН1 — СОСТН1+ В О О СН С вЂ” СН вЂ” СОС„Н + В О !! Мисс — СН1 — СОСАН, + В КСН~МО1+ В" О !! Цсн;.-СЦ'+ В схемА 1.к РБЕОНАнс В некотоРых КАРБАннОНАх Н О Н О ! !! ! ! КС вЂ” Сд' -»-» ЙС=СЙ' Н , .О ПС вЂ” М О Н О О Н О !! ЙС С СОСТН1 '» ~ КС вЂ” С СОС1Н1 '1» Н О Н О ! М= — С вЂ” с — СОС1НТ -»-» М=С вЂ” С~СОСТН1 л».