Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения, страница 111

Затем в растворах перекиси водорода могут находиться свободные кислоты — серная, соляная, фосфорная, плавиковая, щавелевая, органические стабилизаторы и т. д. №дицинская перекись водорода должна содержать в 10 мл. 30%-ного раствора не больше 0,03 г сухого остатка и 0,005.г остатка при прокаливании. Проба на соли бария (1 мл 3001 -ной НзОз + 9 мл воды с разбавленной серной кислотой) не должна давать в течение 10 мин.

никаких изменений раствора, Пробу на щавелевую кислоту лучше всего производить по Дерлину. мм Для этого 10 мл перекиси водорода смешивают с 0,5 мл раствора уксуснокнслого натрия и 0,5 мл раствора хлористого кальция и подкисляют ! мл уксусной кислоты. Раствор не должен мутнеть.

Свободную кислоту определяют добавлением к 5 мл 30%-ной НзОг в 45 мл воды 0,1 н. раствора КОН в присутствии феиолфталеина. При этом расход 0,1 н. КОН не должен быть более 2 мл. Пробу на мышьяк производит следующим образом: 5 мл 30$-ной НзОа выпаривают на водяной бане досуха. К остатку добавляют 2 мл раствора фосфористокнслого натрия и в течение 15 мин., покрыв тигель стеклом, нагревают на водяной бане. Прн этом не должно наблюдаться коричневого окрашивания. Иерк рекомендует следующие методы анализа. Общая кислотность: 10 мл пергидроля (30% НзОз) разбавляют 100 мл воды н к раствору добавляют несколько крупинок платиновой черни или двуокиси марганца для разложения перекиси. После прекращения выделедия кислорода раствор отфильтровывают.

Фильтрат в присутствии фенолфталеииа от прибавления капли 0,1 н. КОН становится красным. 1О мл пергидроля не должны давать поддающегося взвешиванию остатка... л (Л, Куль берг, Л. Матвеев. ЖПХ 9, 754 (1936Ц дд48 качествпнпоп и колкчпстпзннов опппделзние НпОа ,. Соляная кислота: 1 мл пергидроля ц,20 !мл,воды, подкисл ной азотной кислотой, не должен давать помутнения с азот кислым серебром, : Серная кислота: 1 мл пергидроля в 20 лпл водь~ подкисленн азотной кислотой, не должен давать в течение 15 часов осадк с раствором хлористого бария. Фосфорная кислота! 5 агл пергидроля испаряют 'Нд водян бане.

Если при этом остается сухой остаток, то его растворя в 5 мл воды и смешивают с 1 мл магниезиальной смеси Н 3 концентрированного аммиака !плоти. 0,96). В течение 15 часов не должно происходить выпадение осадка. Плавиковая кислота: к 10 мл пергидроля прибавляют 0,1 г окиси магния и выпаривагот до небольшого объема. Затем смес переносят на часовое стекло, выпаривают досуха и остаток сма чнвают серной кислотой. В течение 2 — 3 час. стекло не должн ,раэъедаться.

Методы ноличественного анализа Объемные методы Определение при помощи раствора перманганата калия. Этот., метод основан на следующей реакции: 2КМпОг+ 3НаОг -!- ЗНа30г = Кг30а -1- 2Мп$0д -1- 3НгО + 30ь Т~итрование ведут в довольно кислом растворе. Если раствор солянокислый, то добавляют небольшое количество сульфата марганца, чтобы предотвратить окисление соляной кислоты'перман ' . ганатом до хлора. Перманганатный метод — самый надежный л!'. дает точные результаты как с разбавленными, так и с концентри' рованными растворами.

Прн этом в растворе нулины понслгт .с ть о ганические ве ества. Ход анализа следующий: 10 м1 30%-ного раствора раз авл мерной колбе до!00 мл; 10 полученного раствора вновь разбавляют на 100 лгл; 20 агл этот '' раствора тнтруют при подкислении разбавленной серной кисло" той 0,1 н. раствором КМпОг до слабороэового окрашйвания. Не'"' обходимо, чтобы на титрование пошло по крайней мере 34,5 м .раствора йерманганата. Если вначале, при так называемом индук.

пионном периоде, розовая окраска яе исчезает сразу, то раствор . нагревают и после обесцвечивання продолжают титрование. Добавка сульфата марганца уничтожает нндукшюнный период ! Лгл О,! и. КМпОд = 000!70!(!я 0,2307 — 3) г НгОг. Путем умножения числа миллилитров 0,1 н. пермаиганата на 1,7 получают процентное содержание перекиси водорода в исход.ном растворе. каличпстэзнныя анализ. опъпмиыв методы 449 На реакции между кислым раствором перманганата кялня и перекисью водорода основано количественное определение огЛеяь малых количеств' НгОг. '"г Раствор перманганата делжен содер-; жать небольшое количество сульфата марганца.

Исследуемый раствор сравнивают со стандартным раствором перви!ген водорода. Таким методом можно количественно определить 1 часть НгОг в 10,млн. частей раствора. Определение при помощи подкисленного раствора иодистого калия. Этот метод менее точен, чем пермянгака!тный. Однако в присутствии органических веществ его следует предпочесть, последнему. Метод основан на реакции Н,О, + 2КЛ+ Нг304 = Лг+ К30д+ 2Н,О. Выделившийся нод оттитровывают 0,1 н. раствором тиосуль'фата. Даже в кислом растворе для протекания реакции до конца требуется длительное время. Поэтому раствор должен выдерживаться, по крайней мере,,в течение получаса в закрытых сосудах и, по возможности„в темноте.

Ход анализа следующий: 1 мл 30%-йой НЛО, точно взвешивают в мерной колбе и разбавляют до 100 мл или же 10 мл 3%-ной НЛОг разбавляют водой до того же объема; 10 мл этого раствора подкнсляют 5 мл серной кислоты 1: 4 и к ним добавляют 10 лгл 10%-ного раствора иодистого калия или 1 г последнего. Через полчаса раствор тнтруют 0,1 н. раствором тиосульфата, обычно беэ добавки крахмала в качестве индикатора. ! лл О,! и. ХагзгОд =-000!70!(!и=0230?Π— 3! г НЛОа. Чтобы исключить вредное выделение иода под влиянием кислорода, наблюдаемое при стоянии, к применяемой серной кислоте можно добавить 0,5 г пирогаллола.

Этот метод пригоден для определения НгОг в присутствии пероксидазы. Тнтрование можно ускорить, если использовать очень быстро протекающую реакцию между гипоиодитом и перекисью водорода: '"' НгОг+ ХаЛО Ог+ НгО+ ХаЛ; Ха!О + Ха ! + 2НС! = 2ХаС! +- НгО + Лг. 'Раствор перекиси водорода разбавляют сначала до концентрНЦии 0,05 — 0,2% !вес ). От 25 до 1О лл этого раствора валиваю$в колбу н подшелачивают 5 мл 15%-ного ИаОН.

Затем прнбавл)эют при взбалтыванни 25 мл 0,1 н. раствора иода, который реагирует со щелочью по уравнению: 2ИаОН+ Ла = ИаЛО+ + Иад+ НаО. Далее раствор взбалтывают длд выделения кислорода, подкисляют 10 ил соляной кислоты 1: 4 н оттитровывают избыток иода 0,1 н.

раствором тиосульфата. 29 здд. аэю. Пггдддсь аддоаддв. 450 кдчвстввинов и количвстввнноп опрвдвлвнив НзОв Определение при помощи раствора треххлористого тита Этот метод'ззз основан на следующих реакциях, протекаю в две стадии: ТсзОз+ ЗНтОз = 2ТгОз+ ЗНзО (образование издтптзновой пиелот 2Т(04+ 2Т1зОз = 6Т(Оз (восстановление нздтитзиовойс кислоты до двуокиси титана). Разбавленный раствор треххлористого титана по каплям при.

ливают к кислому раствору перекиси водорода. При этом рас твор сначала желтеет, затем становится темнооранжевым и, наконец, вновь обесцвечивается. Перед полным обесцвечиванием оранжевая окраска с каждой каплей раствора становится все светлее и светлее, и раствор в местах падения капель обесцвечивается,' так что момент полного обесцвечнвания можно легко раопознат '. Полное обесцвечивание указывает на конец реакции. Титрованн раствор треххлористого титана получают следующим образом' к определенному объему продажного концентрированного рас твора треххлористого титана добавляют равный объем концен-' трированной соляной кислоты; раствор кипятят длн удаления воз-' можных примесей сероводорода и разбавляют десятикратным' объемом прокипяченной воды.

В растворе не должно быть железа.. Титр устанавливают по раствору соли двухвалентного железа известной концентрации. Раствор треххлористого титана прибавляют к этому раствору почти до полного исчезновения желтой окраски, затем добавляют каплю роданистого калия и титрова-. ние продолжают до полного обесцвечивания красного раствора.' Перед каждым определением титр раствора треххлористого ти-: тана должен быть установлен заново, вследствие его способности. сильно меняться. Для хранения титрованного раствора пользуются, бутылью, соединенной с бюреткой„которая находится под давлей нием водорода или углекислого газа. Содержание перекиси водорода определяют следующим об разом: 10 мл 3%-наго раствора НзОз разбавляют до 250 мл 25 мл этого раствора титруют свежеприготовленным раствора трсххлористога титана до полного обесцвечивапин.