ВКР: Влияние температуры на концентрацию триплетных молекул в твердых растворах при сенсибилизированном возбуждении

Содержание

• АВТОРЕФЕРАТ
• Вероятность переноса энергии в этом случае определяется из соотношения
• Таблица 1
• Следует отметить также, что в стеклообразных растворах даже при столь высокой растворимости, которую позволяют создать концентрации примесей 1 М/л, среднее расстояние в донорно-акцепторной паре составляет 12-15 Å. Поэтому можно считать, что теоретические выводы по обменно-резонансному механизму проверены только до определённых расстояний в донорно-акцепторной паре. Особенности же переноса энергии при более близком расположении молекул примесей до конца не изучены.
• Источник
• Доноры
• С13Н10О
• Смесь этанола
• и диэтилового эфира
• 24250
• 26000
• 4.710-3
• [7]
• Бензофенон
• Антрон
• С14Н10О
• Смесь этанола
• и диэтилового эфира
• 25150
• 27000
• 1.510-3
• [7]
• Акцепторы
• С10Н8
• Смесь этанола
• и диэтилового эфира
• 21250
• 31750
• 2.3
• [7]
• Аценафтен
• С12Н10
• н.- гексан
• н.-гексан
• 20870
• -
• 31180
• -
• -
• 2.82
• [116]
• [87]
• Флуорен
• Для выяснения механизмов влияния температуры на сенсибилизированную фосфоресценцию необходимо было определить концентрацию триплетных молекул акцептора энергии. В работах М. В. Алфимова с сотрудниками [155,156] была предложена методика определения концентрации триплетных молекул в случае прямого возбуждения органических соединений из кинетических экспериментов:
• Величина
• Примем следующие обозначения констант скоростей для переходов (в нашем случае константа перехода есть сумма констант излучательного и безызлучательного переходов ):
• S0 S1 - k0;
• S1 S0 - k1;
• S1 T1 - k2;
• T1 S0 - k3.
• Концентрацию молекул обозначим следующим образом: в состоянии S0 - n0, в состоянии S1 - n1, в T1 - n2 (где n2 = nТ).
• Подставляя (31) и (38) в (29), имеем:
• Соединение
• Растворитель
• ОТНОСИТЕЛЬНАЯ ЗАСЕЛЁННОСТЬ ТРИПЛЕТНОГО УРОВНЯ НАФТАЛИНА В Н.-ГЕКСАНЕ ПРИ 77 К.
• ОТНОСИТЕЛЬНАЯ ЗАСЕЛЁННОСТЬ ТРИПЛЕТНОГО УРОВНЯ АЦЕНАФТЕНА В Н.-ОКТАНЕ ПРИ 77 К
• Основные результаты данной главы можно представить следующим образом.
• Характер температурной зависимости интенсивности сенсибилизированной фосфоресценции органических молекул в замороженных н.-парафиновых растворах зависит от предыстории образца. После быстрого замораживания раствора интенсивность сенсибилизированной фосфоресценции немонотонно изменяется с увеличением температуры раствора, т.е. наблюдаются области как падения, так и роста интенсивности. Если же быстро замороженный раствор подвергался нагреванию до температур, соответствующих началу температурной области 3, то для такого образца интенсивность сенсибилизированной фосфоресценции при нагревании его от 77 К до точки плавления растворителя монотонно убывает.
• Немонотонный характер температурной зависимости, при котором наблюдается увеличение интенсивности сенсибилизированной фосфоресценции при повышении температуры в аномальной области 2, наблюдался только для тех концентраций во всех растворителях, при которых имеет место концентрационное тушение. Причем эффект увеличения тем больше, чем больше концентрационное тушение.
• Растворитель
• Концентрация
• Температура отжига, К
• , мин.
• Растворитель
• Результаты экспериментального исследования влияния отжига на параметры фосфоресценции молекул донорно-акцепторной пары в замороженных н.-парафиновых растворах можно сформулировать следующим образом.