Лекция по химии (975140), страница 3

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 3)

- хорошей теплопроводностью

• хорошие проводники

1. Атомные кристаллы с ковалентной связью: графит, алмаз, и тд.

В плоских решетках между узлами суммируется ковалентная связь:

-направленная

-насыщенная

За счет ковалентной связи кристаллы обладают:

• невысокое координационное число

• высокие температуры плавления

• большая твердость

• диэлектрики, полупроводники

• электронная проводимость

• энергия кристаллической решетки велика (она определяется прочностью ковалентной связи)

1. Ионные кристаллы:

NaCl, CsCl

В узлах – ионы, между которыми кулоновские взаимодействия.

Ионная связь: ненаправленная, ненасыщенная

Кристалл – как одна большая молекула.

За счет ионной связи кристаллы обладают:

• малая твердость

• диэлектрики, полупроводники

• высокая температура плавления

1. Реальные кристаллы: дефект кристаллов – нарушение дальнего порядка кристаллической решетки.

Для реальных кристаллов всегда имеет место дефект.

Дефект кристаллической решетки появляется:

• тепловое воздействие на кристалл

• возможно внедрение в решетку примесей

• механическое напряжение в кристалле

Дефекты:

1. точечные дефекты – это нарушение в 1-2 узла или междоузлие в расчете на 1 элементарную ячейку.

Классификация точечных дефектов (классификация по структуре)

А) Дефекты по Шоттки (по автору определившему структуру)

- вакансия

Тепловые вакансии возникают у меди

Б) Структура вычитания АВ

Часть узлов в подрешетке В не занято. АВ _1-0. Это однокристальная структура вычитания

PbS_0,9995 (пять десятитысячных в подрешетке серы отсутствуют)

Pb_0.9995S имеет место двусторонняя структура вычитания:

TiO_0.7-1.3 (30 % узлов может быть не занято в подрешетке кислорода и 30% у Ti)

В) Структура …….. (твердые растворы )

R_a=R_b. Узлы заполняют друг друга.

Г) Структура внедрения (твердые растворы с ограниченной растворимостью)

В) внедряется в междоузлие.

Д) Структура по Френнелю (структура смещения).

[A]+( )=[ ]+(A). ( )-междоузлие

Точечные дефекты показывают то, что существуют соединения переменного состава. Эти дефекты с атомной ковалентной связью.

От количества дефектов зависят электрофизические свойства.

2. Протяжённые – это когда нарушения дальнего порядка распространяются на большое количество.

а) трещина в кристалле

б) микроверны: открытые

(пустота), закрытые

в) мозаика

г) дислокация – нарушение дальнего порядка вдоль линии (линия дислокации)

д) краевые.

Дислокация влияет на механические свойства кристалла.

Основные элементы химической термодинамики.

1. Основные понятия и определения:

Химическая термодинамика – изучающая период цикла при химических реакциях в виде работы.

Термодинамика:

• общая

• статистическая

• химическая (вид термодинамики в химических процессах)

Она изучает:

1. Тепловые эффекты химических и физико-химических процессов.

2. определяет возможности происхождения химических процессов.

3. Определяет предел протекания химической реакции (условие равновесия химической реакции).

Объект изучения в химической термодинамике – химическая система. Химическая система – совокупность химических веществ, находящихся во взаимодействии и мысленно или фактически обособленно от окружающей среды.

Вещества, из которых состоит химическая система – компоненты.

Химические системы могут быть:

Гомогенными (физически и химически однородная система – в ней отсутствуют поверхности раздела) – однофазная.

Гетерогенными (физически и химически неоднородная система – в ней обязательно присутствуют поверхности раздела) – многофазная.

Фаза – гомогенная ёмкость гетерогенной системы, ограниченная поверхностью раздела.

- Твердый лед

Вода

Н₂О – твёрдый лёд 2 фазы.

Н₂О – вода.

Термодинамическая химическая система характеризуется:

Фазовым состоянием:

Н₂₍₂₎ + О₂₍₂₎ = 2Н₂О – газообразная вода.

2Н₂О + О₂ = 2Н₂О⁽²⁾ – жидкая вода.

Параметры состояния:

Интенсивные (не зависящие от размеров и массы системы).

Экстенсивные (зависящие от размеров и массы системы).

Эти параметры обладают аддитивностью (их можно исследовать).

P, V, T – комбинационное распределение.

По отношению к окружающей среде системы бывают:

• изолированные (как классы обмена с окружающей средой)

• закрытые (есть электрообмен с окружающей средой).

• Открытые (есть электрообмен с окружающей средой, но нет массообмена). Совокупность термодинамических параметров определяет состояние системы:

Различают:

• равновесное состояние (если термодинамические параметры с течением времени не изменяются и сохраняют постоянные значения в пределах фазы).

• Неравновесное состояние.

Изменение хотя бы одного из параметров вызывает процесс.

Различают:

• равновесный (обратимый) – проходит через непрерывную последовательность равновесных состояний (или когда при изменении в окружающей среде процесс меняется).

• Неравновесный (необратимый процесс) Т=const.

Бесконечно уменьшить давление и бесконечно увеличить объём, и если в окружающей среде нет изменений, то процесс обратимый.

Путь туда и обратно не одинаков. Реальные процессы необратимы, идеальные – обратимы.

В химической термодинамике вводится понятие стандартных условий:

Высокомерность:

1 закон термодинамики – понятие внутренней энергии, энтропии.

Начало термодинамики: энергия не возникает из ничего, а переходит из одной формы в другую в строго эквивалентных количествах. Невозможно получить энергию, не затратив работу. Изменение внутренней энергии в системе равно 0.

q – теплота – мера передачи энергии (за счёт разности Т).

передача теплоты зависит от пути процесса.

Работа – мера передачи энергии, за счёт перемещения массы, под действием различных сил.

Работа зависит от пути процесса.

Внутренняя энергия системы – полная энергия.

U=E_k+E_п (атомов, молекул).

Абсолютную величину внутри энергии определить нельзя, а можно определить только изменение.

U=S (состояние системы).

Химические процессы проводят при:

не зависит от пути состояния.

1. если V₁T=const

-истинная теплоёмкость.

Тепловые эффекты химических реакций. Закон Гесса

и следствия из него.

Тепловые эффекты химических реакций – теплота, которая выделяется или поглощается при химической реакции при данных условиях:

V₁T=const. q_V,T= U

p₁T=const. q_p,T= H

Для сравнения тепловых эффектов вводят понятие стандартного состояния вещества. Для газов принимают такое состояние, при котором =1атм.

Жидкость С_i=1 моль/литр.

Лекция №5.

Работа расширения одного моля идеального газа.

Условия: газ расширяется в пустоту без противодействия.

Работа расширения:

Для различных процессов:

Изобарический процесс: p = const.

-для одного моля газа

Изотермический процесс: f=const.

Изохорический процесс: V=const.

Теплоёмкость: при стремящемся к 0 – истинная теплоёмкость.

C = a + bT + vT²t – степенная функция температуры.

Закон Гесса позволяет определить тепловой эффект реакции, не проводя самой реакции.

Следствие закона Гесса: теплотой образования называется тепловой эффект реакции получения данного соединения из простых веществ, находящихся в наиболее устойчивом состоянии при данном давлении и температуре.

Закон Кирхгофа: зависимость теплового эффекта процесса от температуры.

Закон Кирхгофа – температурный коэффициент теплового эффекта процесса в дифференциальной форме равен изменению теплоёмкости, происходящей в результате процесса.

Закон Кирхгофа в интегральной форме.

Т₁ – обычно нормальные условия – 298К.

Стандартные условия: Т = 298К. р = 1атм.

Второе начало термодинамики:

Первое начало термодинамики не говорило протекающих процессах, а только о тепловом процессе.

Второе начало термодинамики определяет возможность направления и пределы самопроизвольно протекающего процесса.

Все реальные процессы самопроизвольно протекают в одном направлении. Однако, прортекая в обратном направлении, они должны совершать работу:

1).Н₂ + 4О₂ Н₂О

2).Н₂О Н₂+4О₂

Формулировка второго начала термодинамики:

1.Невозможен самостоятельный переход тепла от тела менее нагретого к телу более нагретому.

2.Невозможно создание двигателя второго рода, т.е. машина, которая периодически превращает тепло среды при постоянной t в работу.

Рассмотрим, что нужно иметь, чтобы машина работала.

теплоотдатчик

тепло тепло А1=gг*gр

теплоприёмник

Новая функция состояния позволяет судить о направлении протекания самопроизвольного процесса.

Энтропия независима от пути перехода и от аддитивности.

Рассмотрим изотермическую систему: в ней могут протекать самопроизвольные процессы, где энтропия только возрастает. Найдём эту функцию.

Ящик с перегородкой, в нём находится молекула N₂ и молекула О₂. Если убрать перегородку, то вероятность нахождения молекулы О₂или N₂ и там и там = ½. А если молекула – N₁то вероятность того, что пары будут находиться либо там, либо там :

Характеристики

Список файлов лекций