1612724735-287aad2fa4be9c1205551894565197f0 (829129), страница 2
Текст из файла (страница 2)
объёмнаяпотенциал нарасстоянии r отцентрального иона d 2уравнение Пуассона 2заряд ионов dr ni zi e0 число ионов в единицеобъёма 2 e02 ni 0 z i kTz eU 802 2i 02drdr 0плотностьзаряда z i e0 - уравнениеni ni 0 exp kT Больцманаnz 0 - условиеi0 iэлектронейтральностиd 2 2d22rdrdrгде e02ni 0 z i2 0 kTzi e0a ; rd = 1/ 40 радиус ионнойИзменение энергии центральногоатмосферыиона из-за взаимодействия спотенциал ионной атмосферы 34ионной атмосферойИзменение энергии центрального ионаd 2 2d22rdrdrрешение: y A1ery r A2 ed2y2 y2drAA 1 e r 2 errrr 0 A1 2e rr(r → ∞) φ → 0, A2 = 0.ardq 4r dr 40 A1 re dr2240 A1 rer d (r ) zi e0aточечные ионы: A1 a [ i ]r 0i zi e040 rzi e040zi e0 eA1 40 a 1zi e0 re40 rzi e0 e r 1a 40 r r r 0z i e0 a 4035Коэффициенты активности в теории Дебая-Хюккелятри приближения в теории Дебая-Хюккеля1.
Ионы – материальные точки.z eRT ln i N A U N A802 2i 0zi2e03ln i 8 ( 0 kT )3 / 2lg i z A J2ie02ni 0 z i2 0 kT2 3z23i e0(nz)10N A 2J i0 i3/ 28 ( 0 kT )J12ионная сила(czi i )2lg z z A Jпредельный закон Дебая-ХюккеляA = 0.509для водногорастворапри 25 ºC.с ≤ 0.01 моль/л36Коэффициенты активности в теории Дебая-Хюккеляс ≤ 0.1 моль/л2. Учет собственных размеров ионов.lg z z A J1 az z A J1 aB J3. Эмпирический параметр.Переход к концентрированнымрастворам сопровождается резкимвозрастанием коэффициентовактивности → CJlg z z A J1 aB Jс ≤ 1-2 моль/л CJЗависимость среднего коэффициентаактивности от концентрации вводном растворе NaCl37Ионная ассоциацияН. Бьеррум, 1926 г.Электростатическое притяжениепротивоположно заряженных ионовбольше энергии их теплового движенияНильсБьеррум(1879-1958)ионная парапроявления – в аномалиях электропроводности38Ионная ассоциацияН.
Бьеррум, 1926 г.Между центральным ионом (i) и соседями (j) нет ионнойатмосферывероятность нахождения иона в некотором элементе объёмасферы толщиной dr на расстоянии r от центрального иона22zzezze1i j 01i j 0*2* P(r ) 4r c j expc j c j exp kT 40 r kT 40 r rmin zi z j e02ионные пары образуются, если ионысближаются на расстояние r < rmin80 kTРаймонд Мэтью Фуосс (1905 - 1987), 1958 г.K асс2z i z j e04r N Aexp kTr (1 Br3000J)minmin3minпритяжение неэлектростатической природы39.