125459 (690554), страница 2
Текст из файла (страница 2)
СН2 О + Н2 О → СН2 (ОН)2 + Q кДж/кг (1.2)
При обычных температурах водные растворы формальдегида мутнеют, вследствие выпадения в осадок продуктов полимеризации - полиоксиметиленгликолей.
Для предохранения концентрированных растворов формальдегида от полимеризации к ним добавляют стабилизаторы. Основным промышленным стабилизатором служит метанол.
По физико-химическим показателям технический формалин должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице 1.
Таблица 1 - Нормы требования технического формалина по физико-химическим показателям
| Наименование показателей | Норма для марки | |
| ФМ ГОСТ 1625-89 | ||
| Высший сорт ОКП 241731 0120 | Первый сорт ОКП 241731 0130 | |
| 1. Внешний вид | Бесцветная прозрачная жидкость. При хранении допускается образование мути или белого осадка, растворимого при температуре не выше 40 оС. | |
| 2. Массовая доля формальдегида,% | 37,2 + 0,3 | 37,0 + 0,5 |
| 3. Массовая доля метанола, % | 4 – 8 | 4 - 8 |
| 4. Массовая доля кис- лот в пересчете на муравьинную кислоту, %, не более | 0,02 | 0,04 |
| 5. Массовая доля железа, %, не более | 0,0001 | 0,0005 |
| 6. Массовая доля остатка после прокаливания, %, не более | 0,008 | 0,008 |
Примечание:
1. Для технического формалина марки ФМ допускается, по согласованию с потребителем, устанавливать норму по показателю 3 не более 10 %.
2. Показатели 5 и 6 определяются по требованию потребителя.
Физические свойства технического формалина зависят от содержания в нем формальдегида и метанола и меняются в пределах:
Плотность, кг/м3 1077-1116
Температура кипения, оС98,9
Удельная теплоёмкость, Дж/(кг*К)3352
Вязкость, сП2,45-2,58
Формалин широко применяется в промышленности для изготовления синтетических смол, пластических масс, органических красителей, различных клеящих материалов, лаков, лекарственных препаратов и других продуктов. Формалин используется также в сельском хозяйстве для протравливания семян, в кожевенной промышленности для дубления кож, в медицине и животноводстве как антисептическое средство и т.п
1.3 ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНОГО СЫРЬЯ, МАТЕРИАЛОВ И ПОЛУПРОДУКТОВ
Характеристика исходного сырья, материалов и полупродуктов в таблице 2.
Таблица 2 – Характеристика исходного сырья, материалов и полупродуктов
| Наименование сырья, материа - лов и полупродуктов | Государственный или отраслевой стандарт, СТП, ТУ, регламент | Показатели по стандарту, обязательные для проверки | Регламентируемые показатели с допустимыми отклонениями |
| 1.Метанол - яд синтетический | ГОСТ 2222-95 | 1.1. Плотность, | 0,791-0,792 |
| 2.Вода демине-рализованная | Технолог. регламент №4 производства тепла, пара и воды. | 2.1. Жесткость, ммоль/ дм3 2.2. Содержание железа, мг/дм3 2.3. рН | не более 0,005 не более 0,05 6,5 – 7,5 |
| 3.Кислота азотная концентрирован-ная | ГОСТ 701-89 | 3.1.Массовая доля азотной кислоты,% | 98,2 |
| 4.Едкий натр | ГОСТ 2263-79 | 4.1.Массовая доля едкого натра (марка «РР»),% | не менее 42 |
| 5.Оборотная вода. | Технолог. регламент установки оборотного водоснабжения. | 5.1. Содержание взвешенных частиц, мг/дм3 5.2. Общая жесткость, ммоль/дм3 | не более 20 не более 5 |
| 6.Пар | Технолог. регламент производства тепла, пара и воды. | 6.1. Давление, кгс/см2 6.2. Температура, оС | 18 - 25 + 350 |
| 5.Природный газ. | 1.Состав, объёмная доля, %: - метан - этан - пропан - бутан - азот - двуокись углерода 2. Плотность кг/м3 | 86 - 97 1,5 - 4 1 - 6 0 - 4 1 - 2 0 - 1 0,741 |
1.4 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА
Метод производства формалина из метанола состоит в получении формальдегида на катализаторе "серебро на носителе" при температуре (550-700) °С с последующей абсорбцией его водой и ректификацией.
Процесс получения формалина для одной технологической нитки состоит из следующих стадий:
- получение метаноло – воздушной смеси,
- синтез формальдегида
-абсорбция формальдегида с получением "формалина-сырца",
- ректификация "формалина-сырца".
Общими для всех ниток узлами являются:
-сбор и переработка некондиционных и дренируемых продуктов,
-очистка газовых выбросов,
-сжигание абгазов на факельной установке
-теплоснабжение, сбор и перекачка конденсата
Вспомогательными узлами являются:
- приготовление катализатора,
- складирование и отгрузка формалина,
- термическое обезвреживание отходов.
ХИМИЗМ ПРОЦЕССА.
Образование формальдегида происходит при прохождении метаноло -воздушной смеси через слой катализатора "серебро на носителе" при температуре в зоне контактирования:(550-600) °С при работе в "мягком" режиме, (660-700) °С при работе в "жестком" режиме.
Образование формальдегида осуществляется в результате протекания параллельных реакций простого и окислительного дегидрирования метанола:
СН3 ОН → СН2 О + Н2 - 93,4 кДж/моль (1.3)
СН3 ОН + 1/2 О2 → СН2 О + Н2 О + 147,4 кДж/моль (1.4)
Наряду с этими реакциями в системе протекает целый комплекс побочных превращений.
СН3 ОН + 2/3 О2 → СО2 + 575,1 кДж/моль(1.5)
СН2 О + 1/2 О2 → НСООН + 270,4 кДж/моль(1.6)
НСООН + 1/2 О2 → СО2 + Н2 О + 14,5 кДж/моль(1.7)
НСООН → СО + Н2О - 53,7 кДж/моль(1.8)
СН2 О → СО + Н2 + 1,9 кДж/моль (1.9)
2 СН2 О + Н2 О → СН3 ОН + НСООН + 122,0 кДж/моль(1.10)
Н2+ 1/2 О2 → Н2 О + 241,8 кДж/моль(1.11)
2 СН3 ОН → СН2 (ОСН3 )2 + Н2 О + 131,0 кДж/моль(1.12)
СО + 1/2 О2 → СО2 + 283,0 кДж/моль(1.13)
2 СО → СО2 + С + 172,5 кДж/моль (1.14)
Реакции (3) и (4) являются равновесными. Доля метанола израсходованного по реакции (4) составляет около 60 %, а остальное, по реакции (3).
Превращение метанола в формальдегид происходит в результате контакта молекул спирта с кислородом, хемосорбированным на атомах серебра, т.е. активными центрами катализатора являются поверхностные окислы серебра. Процесс получения формальдегида в целом сопровождается выделением тепла, за счет которого поддерживается необходимая температура в зоне контактирования и равновесие реакции дегидрирования смещается вправо.
Побочные реакции снижают выход формальдегида и определяют состав выхлопных газов (абгазов).
1.5 ВЫБОР И ОБОСНОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ
Выбор технологической схемы обусловлен мощностью производства формалина и назначением готового продукта. Мощность производства составляет 380 тыс. тонн в год 37% формалина. Процесс оформлен в виде трех технологических ниток, единичной мощности 126 тыс. тонн в год, каждая. С целью снижения металлоемкости и принятых технологических решений ряд узлов выполнен общим для трех ниток: узел подготовки сырья, узел очистки годовых выбросов, узел подготовки сырья, узел очистки, опорожнения, продувки.
Процесс получения формалина (технического) включает в себя следующие стадии:
-
Подготовка сырья и получения метаноло – воздушной смеси.
-
Синтез формальдегида.
-
Получение формалина – сырца (абсорбция формалина).
-
Ректификация формалина – сырца.
-
Стандартизация формалина.
Некоторые заводы не включают в технологическую схему процесс ректификации, но как показывает практика затраты на эту стадию полностью себя оправдывают. Во-первых, исключается возможность получения нестандартного продукта; во-вторых, получается возможность получать как безметанольный продукт, так и формалин высокой концентрации.
Исходя из рассмотренных стадий получения технического формалина, характеризуем каждую из них по технологической схеме цеха производства формалина.
1.6 ОПИСАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА
Ректификация формалина-"сырца"
Формалин-"сырец" с массовой долей метанола до 20% и формальдегида не более 38% из куба абсорбционной колонны поз.К1 насосами поз.Н3/1-2 подается на ректификацию, где вверху отделяется метанол.
Ректификация метанольного формалина ведется в колонне поз.К2 под вакуумом. Проведение ректификации под вакуумом позволяет снизить температуру, что предотвращает повышение кислотности формалина за счет уменьшения протекания реакции Канницарро:
2СН20 + Н20 → СН30Н + НСООН (1.15)
Ректификационная колонна представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат диаметром 1000 мм, высотой 12000 мм и 26-ю колпачковыми тарелками с радиальным сливом.
Вакуум в ректификационной колонне поз. К2 создается вакуум-насосом поз. Н7/1-2 и поддерживается в кубе (-0,22 ÷ - 0,60)кгс/см2, а вверху колонны (-0,44÷ -0,70)кгс/см2.
Обогрев колонны поз.К2 осуществляется через кипятильник поз. Т7 паром давлением 2кгс/см2. Температура формалина в кубе колонны поз. К2 поддерживается (75-95)оС, вверху колонны поз.К2 - (40-50) оС, в укрепляющей части (60-70) оС, в исчерпывающей - (70-80) оС.
Формалин -"сырец" из абсорбционной колонны поз.К1 расходом (10-21) м3/ч, некондиционный формалин, подаваемый из стандартизаторов с расходом до 8 м3/ч поступает на 34, 42, 52 тарелки ректификационной колонны.
Пары метанола и формальдегида нагретые внизу колонны поднимаются вверх, а сверху (навстречу парам) подается почти чистый жидкий метанол. При соприкосновении поднимающихся паров со стекающей жидкостью происходит частичная конденсация формалина из формалина-"сырца" и частичное испарение метанола. Таким образом, стекающая жидкость обогащается формальдегидом, а поднимающиеся пары обогащаются метанолом, в результате чего выходящие из колонны пары представляют собой почти чистый метанол. Эти пары поступают в аппараты воздушного охлаждения поз. Х5/1-2, где охлаждаются до температуры не более 50оС, конденсируются и отделяются в газоотделителе поз. Х6 от жидкости. Жидкий метанол сливается в емкость поз.Е5, а газовая фаза дополнительно охлаждается в теплообменнике поз.Т9 оборотной водой и поступает в газоотделитель поз.Х7. Жидкая фаза после газоотделителя поз. Х7 сливается в емкость поз.Е5, а несконденсировавшиеся пары и инертны направляются к вакуум-насосу поз.Н7/1,2.
Выбросы от вакуум-насоса поз.Н7 направляются в верхнюю часть абсорбционной колонны поз.К1, где отмываются водой от большей части метанола, и вместе с выхлопными газами абсорбционной колонны поступают на сжигание.
Метанол из емкости поз. Е5 с массовой долей формальдегида до 6% и метанола не менее 92 % насосом поз.Н6/1,2, с расходом (5-15)м3/ч, подается в виде флегмы в колонну поз.К2, а избыток, с расходом до 6,5 м3/ч, направляется в процесс через смеситель поз.Х2 для получения метаноло-воздушной смеси.
Уровень в емкости поз.Е5 поддерживается (30-70)% отбором метанола, направляемого в смеситель поз.Х2.
Формалин массовой долей метанола не более 8% и формальдегида не более 50% забирается из куба колонны поз.К2, насосом поз.Н7/1-2, охлаждается в холодильнике поз.Т8 до температуры (40-65)оС и поступает в стандартизаторы.
Уровень в кубе колонны поз. К2 поддерживается (30-70)% отбором формалина в стандартизаторы.
В случае выхода из строя вакуум-насосов поз. Н7/1,2 ректификацию можно вести непродолжительное время под азотного дыханием с давлением 0,3 кгс/см2, но при этом возрастает кислотность формалина, и температура в кубе колонны поз. К2 будет (95-110)оС, а вверху - (60-66)оС.















