122583 (689192), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Тепловой баланс процесса диазотирования ароматических аминов описывается уравнением:
Q1 + Q2 + Q3 = Q4 + Q5 +Q6 , где
Q1 - тепло, поступающее в аппарат с исходными веществами, кДж
Q2 - тепло, отводимое охлаждающим агентом или подводимое теплоносителем к аппарату, кДж
Q3 - тепловой эффект процесса, кДж
Q4 - тепло, уносимое продуктами реакции, кДж
Q5 - тепло, идущее на охлаждение или нагревание отдельных частей аппарата, кДж
Q6 - тепло, теряемое аппаратом в окружающую среду или получаемое из нее, кДж
Расчет теплот Q1 и Q2 проводят по следующим формулам :
Q1 = Gi н cp Tн ;
Q4 = Gjк cp Tк ,
Giн , Gjк - масса исходных веществ и продуктов реакции, кг ;
срн , срк - удельные теплоемкости исходных веществ и продуктов реакции,
кДж / кгК ;
Tн ,Tк - начальная и конечная температуры на данной стадии процесса, К.
Массы исходных веществ и продуктов реакции берут из данных материального баланса.
При отсутствии экспериментальных данных о удельных теплоемкостях, их величины могут быть приближенно вычислены по уравнению :
где
сра - атомные теплоемкости элементов, кДж/ кгК ;
n - число одноименных атомов в молекуле ;
M - молекулярная масса соединения, кг/ кмоль.
сР1 = (8 7,53 + 13 9,62 + 1 11,3) / 121 = 1,63 кДж / кгК
сР2 = (8 7,53 + 11 9,62 + 2 11,3 + 26,36) / 168,5 = 1,28 кДж / кгК
Удельные теплоемкости исходных веществ и продуктов реакции.
№ | Наименование | Удельная теплоемкость ср , кДж/ кгК |
1 | Метоксилидин | 1,63 |
2 | Диазосоединение | 1,28 |
3 | Нитрит натрия | 1,03 |
4 | Соляная кислота | 0,99 |
5 | Хлорид натрия | 0,90 |
6 | Серная кислота | 1,71 |
7 | Вода | 4,18 |
Тепловой эффект процесса диазотирования Q3 может быть выражен из следующего равенства :
где G1 - масса загружаемого амина, кг ;
с1 - содержание чистого вещества в исходном амине, масс. доли ;
М1 - молекулярная масса амина, кг/ кмоль ;
- выход в реакции диазотированния, вес. доли ;
qP - теплота реакции диазотирования, ккал/ г-моль;
- избыток нитрита натрия от теоретического количества, %.
Теплота реакции диазотирования qP складывается из теплот реакций-элементов
-нейтрализация амина
RNH2 + HCl = RNH2HCl + q1
-разложение нитрита натрия соляной кислотой
NaNO2 + HCl = HNO2 + NaCl + 3,45 ккал/ г-моль
-диазотирование
RNH2 + HNO2 = R-N=N-OH + H2O + q3
-нейтрализация диазоаминов
R-N=N-OH + HCl = RN2+Cl- + H2O + q4
Таким образом, удельная теплота реакции диазотирования
qP = q3 + q4 + 3,45 - q1 , ккал/ г-моль
Согласно справочным данным [1]
q1 = 3,15 ккал/ г-моль ; q3 = 15,01 ккал/ г-моль ; q4 = 8,50 ккал/ г-моль.
qP = 15,01 + 8,50 + 3,45 - 3,15 = 23,81 ккал/ г-моль.
Количество тепла, необходимое для нагревания отдельных частей аппарата, находят по формуле :
Q5 = GАП cР ап ( TК ап - TН ап ),
где GАП - масса отдельных частей аппарата, кг
GАП = 1350 кг ;
сР ап - теплоемкость материала, из которого изготовлен аппарат, кДж/ кгК
сР Ti = 0,549 кДж/ кгК ;
TК ап , TН ап - средняя температура отдельных частей аппарата в конце и начале нагревания, К.
Количество тепла, необходимое для компенсации тепловых потерь в окружающую среду, определяют как
Q6 = 0,05 Q2
Количество теплоты Q2 необходимое для охлаждения или нагревания отдельных частей аппарата
Q2 = K F tср ,
где К - среднее значение коэффициента теплопередачи, кВт/ м2К ;
F - поверхность теплообмена аппарата, м2 ;
- среднелогарифмическая разность температур, К ;
- продолжительность стадии теплообмена, с.
Таким образом поверхность теплообмена можнт быть представлена как
Для расчета количества витков змеевика принимаем
диаметр витка змеевика dзм=2,040 м ,
диаметр трубы змеевика dтр= 0,053 м,
расстояние между витками по вертикали h= 1,50 м.
Длина одного витка змеевика как винтовой линии составит
Поверхность теплообмена одного витка принимается равной
Число витков змеевика
.
Процесс диазотирования метоксилидина складывается из трех стадий :
I - охлаждение раствора соляной кислоты до -2 С ;
II - охлаждение кислого раствора метоксилидина до -3 С ;
III - собственно диазотирование.
Температурная диаграмма процесса диазотирования в таком случае выглядит следующим образом :
6.1 Определение количества теплоты Q2. отводимое хладагентом или подводимое теплоносителем, для каждой стадии
I стадия.
Q3 = 0, так как не протекает никаких химических превращений.
Q1 + Q2 = Q4 + Q5 + Q6
Q2 = 1,05 ( Q4 + Q5 - Q1 )
Q4 = [92,00 0,99 + (2200 + 244,5) 4,18 ] 271 = 2,79 106 КДж
Q5 = 1350 0,549 (271 - 293) = -1,63 104 Дж
Q1 = [92,00 0,99 + (2200 + 244,5 4,18 ] 293 = 3,02 106 КДж
Q2 = 1,05 (2,79 106 - 1,63104 - 3,02 106) = -2,60 105 КДж
II стадия.
Q3 = [ 121,0 4,19 1000 3,15 ] / 121 = 1,32 104 КДж
Q2 = 1,05 ( Q4 + Q5 - Q3 - Q1 )
Q4 = [121,00 1,68 + 92,00 0,99 + (2200 + 244,5+24,8) 4,18 ] 270 = 2,87 106 КДж
Q5 = 1350 0,549 (270 - 271) = - 0,74 103 КДж
Q1 = 121,00 1,63 293 + 2,79 106 = 2,85 106 КДж
Q2 = 1,05 (2,87 106 -1,32 104 - 0,74 103 -2,85 106) = -1,63 104 КДж
III стадия.
Q5 = 0
Q1 + Q2 + Q3 = Q4 + Q6
Q2 = 1,05 ( Q4 - Q1 - Q3 )
Q4 = [ 163,0 1,28 + 14,7 1,28 + 58,5 0,9 + 15,3 0,99 + 9,8 1,71 +
+ (2200 + 244,54+24,8+ 177,1 + 37,8) 4,18 ] 274 = 3,15 106 КДж
Q1 = [121,001,68+92,000,99+761,03 + (2200+244,5+24,8+177,1)4,18 ]270
= 3,09106 КДж
Q3 = [1214,19(1000 0,967 23,81 + 34,5 10) ] / 121 = 9,8 104 КДж
Q2 = 1,05 (3,15 106 - 3,09106 - 9,8 104) = -3,9 104 КДж
6.2 Расчет поверхности теплообмена
I стадия.
В качестве хладоагента используется рассол с начальной температурой -10С и конечной температурой -5С. Теплоемкость примем как для воды.
Противоток:
Прямоток:
Принимаем значение коэффициента теплопередачи [3] К=900 Вт/ м2·К.
Время охлаждения = 30 мин = 1800 с.
Расход рассола
Поверхность теплообмена:
Число витков змеевика:
II стадия.
В качестве хладоагента используется рассол с начальной температурой -10С и конечной температурой -5С.
Противоток:
Прямоток:
Принимаем значение коэффициента теплопередачи [3] К=900 Вт/ м2·К.
Время охлаждения = 10 мин = 600 с.
Расход рассола
Поверхность теплообмена:
Число витков змеевика:
III стадия.
В качестве хладоагента используется рассол с начальной температурой -10С и конечной температурой -5С.
Принимаем значение коэффициента теплопередачи [3] К=900 Вт/ м2·К.
Время охлаждения = 20 мин = 1200 с.
Расход рассола
Поверхность теплообмена:
Число витков змеевика:
виток.
С учетом запаса поверхности теплообмена, принимаемого равным 30%, число витков змеевика составит:
n = 2,31·(1+0,3) = 2,99 3 витка.
Суммарный расход рассола с запасом = 1,3(6,9+1,3+1,55) = 12,68 кг/с
7 Ежегодные нормы расхода основных видов сырья, вспомогательных материалов и промежуточных продуктов.
№ | нормы расхода основных видов сырья, вспомогательных материалов и промежуточных продуктов. [кг] | нормы расхода основных видов сырья, вспомогательных материалов и промежуточных продуктов на 1 тонну 100% красителя [кг] |
1 | Метоксилидин | 158,0 |
2 | Р-соль | 371,1 |
3 | Шеффер соль | 65,3 |
4 | Нитрит натрия | 90,0 |
5 | Кислота соляная | 436,7 |
6 | Соль поваренная | 1566,6 |
7 | Аммиак водный | 91,4 |
8 | Кислота сульфаминовая техническая | 17,0 |
9 | Асидол технический | 3,8 |
10 | Ализариновое масло техническое | 2,0 |
11 | Вода [м3/т] | 36,3 |
12 | Пар [Гкал/т] | 3,0 |
13 | Электроэнергия [КВтч/т] | 112,0 |
8 Ежегодная норма образования отходов производства
№ | Наименование отходов, характеристика, состояния, аппарат или стадия образования. | Метод очистки или уничтожения | Научно обоснованная норма образования отходов производства на 1 тонну 100% красителя |
Газообразные отходы. Газообразные отходы отсутствуют. | |||
7.2 Жидкие отходы. | |||
1 | Фильтрат готового красителя (фильтр пресс №8037) состава: NaCl--132000 мг/л Органические продукты разложения -- 6000 мг/л NH4Cl – 7000 мг/л | Направляются в производственную канализацию и через городской коллектор на станцию биологической очистки. При выходе с завода разбавляются водой в 37-40 раз. | 9,2 м3 |
7,3 Твердые отходы. Твердые отходы отсутствуют |
9 Нормы технологического режима
№ | Наименование стадий и потоков реагентов | Наименование технологических показателей | ||||||||||||||||||
Продолжительность [мин] | Т С | Давление | среда и рН | Количество загружаемых реагентов | ||||||||||||||||
[кг] | [ л ] | |||||||||||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |||||||||||||
9.1 Диазотирование метоксилидина (аппарат №8053) | ||||||||||||||||||||
1 | Осмотр и очистка аппарата | 5-10 | О.С. | Атм. | ||||||||||||||||
2 | Загрузка воды | 20-25 | О.С. | Атм. | 2200-2300. | |||||||||||||||
3 | Загрузка HCl в виде раствора с масс долей 25% | 10-15 | О.С. | Атм. | 921 100% | |||||||||||||||
4 | Размешивание | 10-15 | О.С. | Атм. | ||||||||||||||||
5 | Охлаждение | 30-40 | -1,-2 | Атм. | ||||||||||||||||
6 | Загрузка метоксилидина | 20-25 | -1,-2 | Атм. | 1212 100% | |||||||||||||||
7 | Размешивание | 10-15 | -1,-2 | Атм. | ||||||||||||||||
8 | Отбор пробы и анализ | 25-30 | -1,-2 | Атм. | ||||||||||||||||
9 | Охлаждение | 5-10 | -2,-3 | Атм. | ||||||||||||||||
10 | Загрузка раствора NaNO2 | 10-15 | -2,-3 | Атм. | Кислая на конго и ясная на йодкрахмальную бумагу. | 692 100% | 2382 | |||||||||||||
11 | Загрузка ализаринового масла | 5-10 | -2,-3 | Атм. | 1,5 0,1 | |||||||||||||||
12 | Размешивание | 20-30 | 0, 2 | Атм. | ||||||||||||||||
13 | Снятие избытка NaNO2 (загрузка сульфаминовой кислоты) | 5-10 | 0, 2 | Атм. | 13,00,5 | |||||||||||||||
Итого | 2ч 45мин- 3ч 50 мин | 2800-2900 | ||||||||||||||||||
9.2 Приготовление смеси Р-соли и Шеффер соли (аппарат №8024) | ||||||||||||||||||||
1 | Осмотр и очистка аппарата | 5-10 | О.С. | Атм. | ||||||||||||||||
2 | Загрузка воды | 20-25 | О.С. | Атм. | 2300-2400 | |||||||||||||||
3 | Загрузка Р-соли | 15-20 | О.С. | Атм. | 2852 100% | |||||||||||||||
4 | Размешивание | 60-80 | О.С. | Атм. | ||||||||||||||||
5 | Загрузка водного аммиака (раствор 25%) | 15-20 | О.С. | Атм. | рН = 8,5-9,0 | 2800-2900 | ||||||||||||||
6 | Отбор пробы и анализ | 25-30 | О.С. | Атм. | ||||||||||||||||
7 | Загрузка Шеффер соли | 15-20 | О.С. | Атм. | 501 100% | |||||||||||||||
8 | Размешивание | 10-15 | О.С. | Атм. | ||||||||||||||||
Итого | 2ч 45мин- 3ч 30 мин | 3800-3900 |