165855 (624885), страница 5
Текст из файла (страница 5)
S =3130,52 +197,55 -188,72 -186,27= 214,12 ДжмольК
1.3. Найдем изменение энергии Гиббса в ходе реакции при нормальных условиях:
G = (niG
)
-(niG
)
G = 30-137,15+288,61+50,85=142,31 кДжмоль
2. Найдем функцию зависимости теплоемкости от температуры С = f(Т)
СН | Н | СО | Н | |
a | 14,32 | 30 | 28,41 | 27,28 |
b | 74,6610 | 10,7110 | 4,110 | 3,2610 |
с’ | 0,3310 | -0,4610 | 0,510 | |
с | -17,4310 |
Ср(СН4) = 14,32 + 74,6610 Т - 17,4310
Т
Ср(Н2О) = 30 + 10,7110-3Т + 0,33105Т-2
Ср(СО) = 28,41+ 4,110-3Т - 0,46105Т-2
Ср(Н2) = 27,28 + 3,2610-3Т + 0,5105Т-2
Ср = а + bT + с’Т2+cТ-2
Ср = (327,28+28,41-30-14,32) + (33,26+4,1-10,71-74,66)10-3Т +
+ (30,5-0,46-0,33)105Т-2 - 17,4310-6Т2
Ср = 65,93 - 71,4910-3Т + 0,71105Т-2 - 17,4310-6Т2 ДжмольК
2.1. Для азота зависимость теплоемкости от температуры выглядит следующим образом:
Ср(N2) = 27,88 + 4,2710-3Т
3.1. Найдем изменение энтропии в ходе реакции при нагревании от t1=25 C до t2=900
C:
S=
dТ =
S=16.54 Дж/мольК
3.2. Найдем изменение энтальпии в ходе реакции при нагревании от t1=25C до t2=900C:
H= 65,93 (1173-298) - 71,4910-3(11732-2982) -
-
Н= - 2375 Дж/моль
3.3. Рассчитаем энергию Гиббса на выходе t2=900С:
4. Найдем константу равновесия:
G=-RTlnKp
Kp = exp(-G/RT)
Kp=exp(-(-62058,71/8,311173))=582,04
4.1. Рассчитаем равновесную степень превращения метана. При температуре от 827С и составе исходной смеси СН4 Н2О = 1 2 необходимо проводить процесс при абсолютном давлении 10 атм.
СН4 + Н2О СО + 3Н2
т.к. водяной пар в избытке, то РН2О = 2РСН4
Робщ = РСН4 + 2РСН4= 3РСН4
РСН4 = Робщ/3 = 10/3 атм.
При равновесии:
xe = 0,8115 и xe = - 2,29
Равновесная степень превращения равна 0,8115.
Вывод: равновесная степень превращения метана xe=0,8115 ,степень конверсии = 0,7 , данный процесс, возможно, провести в указанных условиях.
5. Составим материальный баланс.
Приход | Расход | |||||
Исходное вещество | m, кг | V,м3 | Продукт | m, кг | V,м3 | |
СН4 | 714,29 | 1000 | СН4 | 214,29 | 300 | |
N2 | 25,51 | 20,41 | N2 | 25,51 | 20,41 | |
Н2О | 1607,14 | 2000 | Н2О | 1044,64 | 1300 | |
СО | 875 | 700 | ||||
Н2 | 187,5 | 2100 | ||||
Итого: | 2346,94 | 3020,41 | Итого: | 2346,94 | 4420,41 |
5.1.Найдем количество поступающего метана (в час):
по закону эквивалентов
(кг)
Найдем количество конвертируемого метана:
V=0, 71000=700 (м3)
После реакции осталось:
m(СН4) = 714,29 – 500 = 214,29 (кг)
V(СН4)= 1000 – 700 = 300 (м3)
5.2. Найдем необходимое количество воды для осуществления реакции:
В промышленном производстве для осуществления процесса воду и метан берут в отношении 2:1. Исходя из этого условия рассчитаем количество поступающего водяного пара:
V = 2 1000 = 2000 (м3)
Не прореагировало водяного пара:
m(Н2О) = 1607,14 – 500 = 214,29 (кг)
V(Н2О) = 2000 – 700 = 300 (м3)
5.3. В реактор поступает :
Т.к. азот не участвует в химической реакции, то на выходе:
m = 25,51 (кг)
V = 20,41 (м3)
5.4. Найдем количество образовавшегося в ходе реакции СО:
5.5. Найдем количество образовавшегося водорода:
Вывод: . Материальный баланс сошелся.
6. Составим энергетический баланс:
Приход | кДж | % | Расход | кДж | % |
Q(СН4) | 675,87 | 4 | Q(СН4) | 1224,04 | 7,2 |
Q(N2) | 10,16 | 0,06 | Q(N2) | 35,15 | 0,2 |
Q(Н2О) | 1156,9 | 6,87 | Q(Н2О) | 4460,2 | 26,4 |
Qподв | 15029,6 | 89,07 | Q(СО) | 1216,5 | 7,23 |
Q(Н2) | 3420,87 | 20,24 | |||
Qх.р. | 6515,8 | 38,62 | |||
Итого: | 16872,53 | 100% | Итого: | 16872,56 | 100% |
6.1. Найдем тепло, которое поступает с исходными веществами – физическое тепло:
где T1 – температура на входе, (t1=105 C); Ср – теплоемкость, будем считать, что теплоемкость зависит от температуры (п.2).
Реакция конверсии водяным паром сильно эндотермична, поэтому необходимо подогревать исходную реакционную смесь. В промышленности для подогрева системы используют природный газ, за счет сжигания которого выделяется необходимое количество тепла Q.
6.2. Найдем тепло веществ на выходе из реактора:
где T2 – температура на выходе из реактора.
6.3. Найдем теплоту, поглощенную в ходе химической реакции:
6.4. Найдем количество теплоты, которое необходимо затратить на подогрев исходной смеси:
6.5. Найдем количество природного газа, которое необходимо затратить для подогрева исходной смеси, считая, что природный газ на 95% состоит из метана (состав природного газа зависит от месторождения, колеблется от 55-99%):
По справочнику:
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
-
А. Г. Аншиц, Е. Н. Воскресенская. Окислительная конденсация метана – новый процесс переработки природного газа.
-
Сосна М.Х., Энтин Б.М., Лейтес И.Л. Нонограммы для определения состава газа конверсии метана//Химическая промышленность. – 1989. - №7. - с.59
-
Крейндель Э.М. Конверсия метана природного газа. Л.:-1964.
-
Г.С. Яблонский. Кинетические модели гетерогенно-каталитических реакций. Элементы теории кинетики сложных химических реакций. Глава 1. В сб.: Химическая и биологическая кинетика / Под ред. Н.М. Эмануэля, И.В. Березина, С.Д. Варфоломеева. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1983.
-
Водород. Свойства, получение, хранение, транспортирование, применение: Справ. изд./Д.Ю. Гамбург, В.П. Семенов, , Л.Н. Смирнова; Под ред. Д.Ю. Гамбурга, Н.Ф. Дубовкина. – М.: Химия, 1989.
38
38
38