В.А. Кабанов - Практикум по высокомолекулярным соединениям (1156193), страница 47
Текст из файла (страница 47)
Сферолитную структуру выявляют методом травления, основанном на различной растворимости аморфной и кристаллической частей полимера. 196 Задание. Определить индукционный период кристаллизации; сопоставить значения а для двух температур кристаллизации, различающихся на 1'! наблюдается ли такое изменение константы скорости при кристаллизации низкомолекулярных веществ? Описать морфологию образующихся структур, приняв механизм образования зародышей кристаллизации а) гомогенный, б) гетерогенный.
Три образца помещают на 1 ч в термостат с температурой 150'С. На трех других образцах на маятниковом копре определяют работу А, затраченную па их разрушение. Ударную вязкость а, (механическую характеристику, равную работе, расходуемой па излом образца при ударе и отнесенную к рабочей площади образца) рассчитывают по формуле ак = А/аЬ где а — ширина обрззцв; Ь вЂ” высота обрезке. На этих же образцах изучают структуру. Для этого выбирают участок, отдаленный от места изгиба или излома.
Поверхность тщательно шлифуют с помощью мелких корундовых кругов и полируют на сукне. Затем для травления на нее наносят на 25 — 30 мип каплю водного раствора фенола. По истечении этого времени образец промывают струей воды для удаления растворенной части полимера, Фильтровальной бумагой снимают оставшуюся влагу и на микроскопе определяют морфологичсский тип структуры.
Размер структур оценивают с помощью помещенной в окуляр измерительной сетки с известной ценой деления: При этом выбирают участок образца, имеющий преимущественную картину, и из трех измерений определяют среднее значение. Так же изучают структуру отожженных образцов. Задание.
Сопоставить изменение размера сферолитов при отжиге и сравнить ударную вязкость исходных и отожженных образцов, обьяснить наблюдаемую картину, ЛИТЕРАТУРА К главе 1 Стрелихегэ А. А., Дорееичкал В. А. Основы хямпн высокомолекулярных соеднненнй. 3-е нзд., перераб. н дсп. М., Хнмня, 1976, гл, Ч, У). Шур А. Ьй Высокомолекулярные соедннепня. 3-е нзд., псрсрвб. н доп. М., Высшея школе, 1981, гл.
П вЂ” ЧП. Бреслер С. Е., Ерусалимский Б. Л. Физика и хнмня мекромолскул, М.-Л., Наука, 1965, 508 с. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. Пер. с англ. Мнр, 1974. 614 с. К главе П Фегтес Е. Хнчнческне реакции полимеров. Пер. с англ. М., Мяр, 1974. г, ! гл. 1, т. !! гл. Ч)П. Берленг Уч Хофман А. Прнвнтые н блок-сополнмеры. Пер, с англ. М., Мнр, !963. 230 с. Грасса У. Химия процессов деструкции полимеров. Пер.
с англ. М., Мнр, !959. 252 с. Платэ Н. А., Литманоэич А. Д., Ноа О. В. Мекромолекулярнме резккнн.М., Хя- мня, 1977, 256 с, Стрепихеов А, А., Дереаинкая В. А. Основы химии высокомолекулярных сосдние- ннй. М„Химия, 1976, гл. Х вЂ” Х11. 199 К главе 1Н Тагер А. А. Физикохнмня полимеров. 3-е изд. М., Химия, !978, гл.'Х вЂ” Х1Ч.
Шур А. М. Высокомолекулярные соединения. З.с изд., перераб. и доп. М., Высшая школа, 1981, гл. Х! — ХП. РаФлков С. Р., Наелова С. А., Теердохлебоео И, И. Методы определения моле. кулярпых весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М., Изд.во АН СССР, 1963.
335 с. Путилова И. Н. Руноводствок прантическим занятиям по коллондиой химии. М., Высшая шнола, !961. 342 с. К главе 1Ч ТекФорд Ч. Физическая химия полимеров. Пер. с англ. М., Химия, !965. '102 с. Мараеец Г. Макромолекулы в растворе. Пер. с англ. М., Мир, 1967. 398 с. Цветков В. Н., Эскил В.
В„Френкель С. Я. Структура макромолекул в растворе. М., Наука, !964. 720 с. Шур А, М. Высокомолекуляряые соединения. 3-с изд., перераб. и доп, М., Высшая школа, 1981, гл. Х! П. К главе Ч Каргин В. А., Слонимский Г, Л. Краткие очерки по Физико-химии полимеров. 2-е изд,, М., Химия, 1967. Тагер А. А. Физикохимия полимеров. З.е изд. М., Химия, 1978, гл. П, Ч вЂ” Ч1П. Гуль В. Е., Кулезнее В. Н. Структура и механические свойства полимеров. 3-с изд., М., Высшая школа, !979, 52. Яновский Ю. Г.
— Зав. лаб., 1966, т. 32, !хй 8, с. 954, К главе Ч! Тагер А. А. Физикохимия полимеров, 3-е изд., М., Химия, !978, гл. П1, !Ч. Китайгородский А И. Молекулярные кристаллы. М., Наука, 197!. 424 с. Молделькерн Л. Кристаллизация полимеров. Пер. с англ, М.-Л., Химия, !966. 332 с. Шарллез 'А. Крнстрллизация полнчеров. Пер. с англ. М., Мир, 1968. 200 с. Годовский Ю. К. Теплофизическке методы исследования полимеров. М., Химия, 1976. 2!6 с. Джейл Ф. Полимерные монокристаллы.
Пер. с англ. Л., Химия, 1968. 552 с, Татарский В. В. Кристаллооптика и иммерсиоиный метод. М., Недра, !965. 306 с. ПРИЛОЖЕНИЕ ПРИМЕРЫ ВОПРОСОВ И ЗАДАЧ ДЛЯ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО КОНТРОЛЯ ЗНАНИЙ СТУДЕНТОВ ВОПРОСЫ К главе !. Синтез полияеров 1.1. В присутствии вакого инициатора можно получить полиметилметакрилат полимеризацией метилметакрилата: 1. Пероксида бензоила? 2 н-Бути л читивз 3.
Кислорода всздуха при 100'С? 4. Во всех трехслучаях? 1.2, Каким из перечисленных ниже способов можно получить синдиотактичесвий полиметилметакрилат, построенный по типу «голова к хвосту»: 1. а+ б+ в+г+ д? 2. а+ в+ г+д? 3. а+ б+ г+д? 4, а+в+г? г е а — УФ-обх чени д у е метилметакрилата (ММА) в массе при — 70'С в присутствии азобисизобутиронитрила,' б — нагревание ММЛ в бензольном растворе при 70 'С в присутствии гидропс!оксида кумила, в — Т-облучение ММА в массе при — 50'С, г — полимеризация ММА в растворе тетрагидрофуранв в присутствии Вц(.! при — 70'С, д — полимеризация ММЛ в растворе толуола в присутствии Вц11 при — 70'С.
1.3. Укажите во сколько раз изменится гч полимера при полимеризации метвлакрилата в массе, инициированной разложением азобисвзобутиронитрила при 70'С, если увеличить концентрацикх внициатора в 4 раза (влиянием реакции передачи цепи пренебречь): 1.
Не изменитсв. 2. Увеличится в 2 раза. 3. Уменьшится в 2 раза. 4. Уменьшится в 4 раза. 1,4. Что является активным центром при полнмеризации виниловых мономеров в присутствии ииицииру!ошей системы Нее++ ПеОх: 1. Катион? 2. Лнион? 3. Свободный радикал? 4. Полимеризахия не протекает? 1.10. Какой продукт образуется при сополимеризации смеси сти ролметакрилат (1: 1) в растворе тетрагидрофурана в присутствия бутиллития: 1. Сополимер, обогащенный стиролом? 2. Гомополимер стирола? 3. Сополимер, значительно обогащенный метилметакрилатом? 4.
Статистический сополимер эквимольного состава? 1.1!. Укажите какой из моноиеров полимеризуется по механизму «живых цепей» в присутствии бутиллития 1. Изобутилен? 2. Винилбутиловый эфир? 1.5 1,6 1. 7 1.8 1.9 Определите критическую температуру полимеризации (Тзр) некоторого мономера, если тепловой эффект его полимеризации составляет 54 кДж/моль, а энтропия полимеризации — 100 Дж моль-' град-'. 1. 100 К » <Т,р » <200 К. 2. 200 К < Т,р «< 300 К. 3. 300 К < Т„р»< 400 К. 4. 400К«: Т„,<600К. Укажите чем обусловлено возрастание общей скорости радикальной полимеризации метилметакрилата в массе при конверсиях выше 15 $: 1. Увеличением скорости роста цепи? 2.
Уменьшением скорости обрыва цепи? 3. Увеличением скорости инициирования? 4. Одновременным действием всех трех факторов? При введении триэтиламина в смесь стирола и метилового эфира а-цианакриловой кислоты (МЭЦАК) состава 1: 1 образуется ли: 1. Гомополимер стирола? 2. Чередующийся сополимер? 3.
Сополимер, значительно обогащенный МЭЦАК? 4. Статястический сополимер эквимольного состава? Полимеризацию какого из моноиеров инициируют металло- органические соединения щелочпых металлов: 1. Изобутилена? 2, Этиленоксида? 3. Винилбутилового эфира? 4. Всех трех мономеров? В каком растворителе в системе винилбутиловый эфир— трифторид бора — вода — растворитель скорость полимеризации и степень полнмеризация образующегося полимера максимальны: 1. Гептзне? 2.
Бензоле? 3. Нитробензоле? 4. Кснлоле? 3. Стирол? 4. Пропилеп? 1. !2. В каких условиях можно получить изотактический поливи нилизобутиловый эфир: 1. При — 70'С на катализаторе ВРз.НзО? 2. При 80'С в присутствии пероксида бензоилаР 3. При — 70'С в присутствии труфторида бора? 4. При УФ-пблучении мономера в присутствии азобисизобутиронитрила при 20'С? 1. 13. Оцените среднечисловую молекулярную массу полибута диена, полученного в присутствии натрий — нафталинового комплекса в растворе эфира, если исходная концентрация мономера 3 коль7л, концентрация инициатора 1,5 10-з моль/л ° (реакцию остановили по достижении 80 з7з превращения полимера): 1. 0 < М„< 10з. 2 10з<М <104 3, 104 < М„< 10' 4 10з <Мп<10з 1.
14. В присутствии какого мономера можно получить поли-2 винилпиридин с узким молекулярно-массовым распределе нием (л? /Я„1,1): 1. Пероксида бензоила? 2. Т!С!4 + СзНзОН? 3. Вп(.!? 4. А!Вгз+ СзНзС1? 1.15. Чем однознзчно определяется состав сополимера, образую- щегося на начальных стадиях превращения при радикальной сополикеризации стирола (Ст) с метилметакрилатом (ММА) в рзстворе: 1. Природой и концентрацией растворителя? 2. Концентраций инициатора и соотношением концентраций Ст и ММА? 3. Константзми сополимеризации Ст и ММЛ? 4. Константзми сополимеризации Ст и ММЛ и соотношением концентрацией Ст и ММЛ? 1.16. От каких факторов зависит состав сополимера при ра- дикальнои сополимеризации: 1. Скорости инициировании? 2. Константы скорости обрыва цепи? 3.
Способа проведения сополимеризацииР 4. Констант скоростей роста цепи? ! 17. На какой из инициирующих систем можно получить сопо- линер изоб?тилена со стиролом с преимущественным содержанием цзобутиленовых звеньев? 1. Хлориде плова со следами воды? 2. Натрия в жидком аммиаке? 3. Динитрила азоизомасляной кислоты? 4.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
