Диссертация (1154479), страница 10
Текст из файла (страница 10)
и соавт,2004).Подготовка жидких проб для анализа58Пробы воды хранили в холодильнике при температуре -15°С, чтобыизбежать деградации ПАУ. Для каждого анализа отбирали 50 мл образца.Проводиласьэкстракцияобразцов.Экстракцияобразцовпозволяетрастворить все или часть загрязняющих веществ перед проведением анализа.Существует несколько методов для извлечения полулетучих органическихсоединений (C. Эбрар и соавт 2004). В данном случае, извлечение и анализ ПАУосуществлялось в соответствии со стандартом ИСО 15753-2004 [Internationalstandart ISO 15753, 2006].Очистка позволяет удалять совместно загрязняющие вещества, которыемогут создавать помехи во время фактической фазы анализа. Как и напредыдущих этапах, используемый метод будет зависеть от источникаисследуемого загрязняющего вещества и составляющих экстракцию образцов.1)состоящейцепь высокоэффективный жидкостной хроматографии (Shimadzu),изрезервуараTRAY,подносабака,дегазатораDGU-20A5,пробоотборника SIL-20A, насоса LC-20AT, печи типа CTO-20A и детектора UV/VISSPD-20A,былаиспользованадляколичественногоопределенияароматических углеводородов (ПАУ).
Сбор данных проводился с помощьюкомпьютера со специальным программным обеспечением.2)длина волны 284 нм, расход: 1 мл/мин, время анализа: 10 мин,детектор: UV, температура печи: 40°C, подвижная фаза: 50% ацетонитрил 50%вода, режим элюирования: изократический, вводимый объем: 50 мл.Калибровка . Калибровка осуществлялась методом внешнего стандарта. Этистандарты разводились в ацетонитриле, чтобы дать концентрацию калибровки 1;2; 4; 6; 8 нг/мкл.
Калибровка повторяется перед каждой серией анализа образцов.Таблица 6 Список исследуемых ПАУИсследуемые ПАУФлюорантенПиренБенз (к) флюорантенаПоверхностьКонцентрацпик стандартов, иястандартовS.St(мг/кг),C.St58123623082623745072ОбозначениеF.P.BkF.LDLQ(мг/кг) (мг/кг)59Бенз (а) пиренИндено(1,2,3-CD)пириленБенз (g,h,i)пириленБензo (a)антраценБензо (b)флюорантен21249510285613723628296529707222222BaP.0,017Ind(1,2,3 cd) py.B (g, h, i) Py.BaA.BbF.0,060Конечный объем (Vf) = 5 мл, Масса (М) = 10 мг и объем образца (Vech) =20млND: Не обнаружен LQ : Предел квантификации LD: предел обнаружениеИз полученной хроматограммы, ПАУ автоматически определяются спомощью времени удерживания пиков соответствующих стандартных образцов(эталонов) (допустимое время удерживания: 0,15 мин).
Ручное управлениеинтеграцией также выполняется в конце. Если концентрация соединения вобразце превышает диапазон калибровки, необходимо разбавить анализируемыйобразец и повторить анализ.Вычисление концентрации образца C.Ech в мг/кг компонента анализируемоговещества в тканях рыб, осуществляется с помощью уравнения:То же, для образца воды (мг/л):Методы определения концентрации пестицидов в различных пробахПриготовление образцов рыбы. Для каждой первичной пробы состоящей изодного - трех рыб, жабры, ткань спины и масса потрошенной рыбы былираздроблены в ступке, чтобы взять пробу от 5 до 10 г.Пробы воды хранялись в холодильнике при температуре -15° С, чтобыизбежать деградации пестицидов.
Для каждой пробы воды брали дляисследования 50 мл.Для экстракции пестицидов использовали безводный сульфат натрия 99%чистоты (SDS, Франция), флорисил, дихлорметан (VWR, Франция) и ацетонитрил6099,9% чистоты (Мерк, Германия). Ацетонитрил того же качества использовалсядля поиска пестицидов в хроматографии (ВЭЖХ).Для каждой первичной пробы от одной до трех рыб брались жабры, заднийамвон и висцеральная масса, которые дробили в ступке, после чего отбираласьнавеска от 5 до 10 г.Калибровка осуществлялась методом внешнего стандарта и повторяласьперед каждой серией анализа образцов.Концентрация вещества (Ср, мг/л, мг/кг) рассчитывали по формуле:,где Sc – площадь поверхности образца, Se – площадь поверхности эталона,Се – стандартная концентрация (мг/л), V1 – объем, который нужно очистить (л), V2– объем после очистки (л) = 20 мл, Vf – конечный объем (л) = 5 мл, Me –массаобразца (г): 5 - 10 г для проб, находящихся в твердом виде и 50 мл для жидкихобразцов, F – коэффициент разбавления = 1.Дебит (0,5 мл/м ) и колонка неподвижной фазы оставались одинаковымидля всех типов пестицидов, поскольку была произведена их совместнаякалибровка.
Хроматографическая колонка: колонка модели Shim pack VP-ODS(250 L x 4,6 mm). RT - это время удерживания (время, в которое появляется пик).Времяудерживанияспецифичнодлякаждоймолекулыизависитиспользуемого метода.Таблица 7 Определение пестицидов в образцах водыВидыпестицидовИсследуемыепестицидовПоверхностьпикаэталонаКонц.стандартов(мг/кг)LDводаLDрыбаLQводаLQрыбаNQE/NАМКГ/ЛR.Tот61Гербициды,полученныеиз мочевиныигетероциклическиеазотсодержащиеТриазинРодентицидФосфорорганическоеФунгицидыMонурон,Алдикарб(Карбамат)метабензтиазуронФенюронметоксуронизопротуронхлортолуронлинуронметазахлорMонолинуронMетобромурондиуронТербутринПрометринТербутилазинN/AN/А11.920,0020,0020,0080,0060,0060,025N/АN/АN/АN/AN/AN/АN/AN/AN/A1,8N/АN/АN/AЦианазинСимацинПропазинДеетилатразин0,0080,0080,0080,0080,0250,0250,0250,025222217.0014.90Деизопропилатразин (ДИА)Атразин0,0080,02527.380,0080,02520,0850,0850,0040,280,280,010N/AN/A0,3508076850807681 µl/ml1 µl/ml1 µl/ml1 µl/ml0,0060,0187.8113.2224.3232.61523.36126.58825.753КримидинMетамитронХлорфенвифос50807685080768Паратион этилПаратион метил50807681 µl/ml0,0040,0040,0100,0100,344.9038.30Винклозолин50807681 µl/ml0,0100,032N/A43.16340.495Таблица 8 Определение пестицидов в тканях рыбВидыпестицидовИсследуемыепестицидыПоверх.пикэталонКонц.Стандартов(мг/кг)LDводаLDрыбаLQводаLQрыбаNQE/N.AМкг/лR.T62Гербициды,полученные измочевины игетероциклическиеазотсодержащиеТриазинРодентицидФосфорорганическоеФунгицидыMонурон,Алдикарб(Карбамат)метабензтиазуронФенюронметоксуронизопротурон5080768хлортолуронлинуронметазахлорMонолинуронMетобромуронДиуронТербутринПрометринТербутилазинЦианазин5080768СимацинПропазинДеетилатразинДеизопропилатразин (ДИА)Атразин1 µl/ml1 µl/mlКримидинMетамитронХлорфенвифос,Паратион этил,Паратион метил50807681 µl/ml50807681 µl/mlВинклозолин50807681 µl/ml0,0070,022N/AN/АN/АN/АN/АN/AN/AN/АN/AN/AN/AN/A 1,811.927.8113.2224.3232.61526.58825.7530,0100,0100,0100,0100,0100,0100,0100,0100,0320,0320,0320,0320,0320,0320,0320,032N/AN/AN/A222220,0100,03220,10,10,0100,0100,0100,350,350,0320,0320,032N/AN/AN/AN/AN/A40.49544.9038.300,0100,032N/A43.16316.7714.90LD –предел обнаружении, LQ –предел квантификации ,NQE- предельнаядопустимая концентрация, N/A –запрещеноОбразцы былипроанализированына основе стандартныхметодовдирективы 2002/63/EС для поиска пестицидов, директивы 80/778/EEC дляисследования ПАУ и директивы NFT 90-210 от 11 июня 2010 года для поисканитритов и нитратов.
Для анализа были использованы: спектрофотометр UVVisible 1700 Shimadzu для определения нитритов и нитратов; жидкостнаяхроматография с высокой производительностью и спектрофотометрия дляобнаруженияиидентификацииприсутствующих в пробах (HPLC-SM).концентрацииразличныхвеществ,63ГЛАВА 5. РЕЗУЛЬТАТЫ ПОЛЕВЫХ И ЛАБОРАТОРНЫХ АНАЛИЗОВКОНЦЕНТРАЦИИ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ5.1. Характеристика биотопа5.1.1. Физико-химические параметрыКлимат лагуныПо данным станций мониторинга климата в 2013-15 годах климатическиепараметры и физико-химические параметры воды были сходными, поэтомуподробно обсуждаются только данные за последний год исследования (2014-15годы). В Эбрие в году наблюдалось два засушливых сезона (долгий и короткий),два сезона дождей (долгий и короткий) и два периода межсезонья.
Долгийзасушливый сезон продолжается с января по апрель месяц, короткий - с августапо сентябрь. Периоды дождей: долгий - с июня по август, а короткий с сентябряпо октябрь. Межсезонье приходится на май и ноябрь - декабрь.Таблица 9 Физико-химические параметры воды в Эбрие по данным 9 станцийЗначениесреднее O2ст откл O2среднеепрозрачностьст отклпрозрачностьсреднеевзвесист отклвзвесиср Тст откл Тср рНст откл рНсрсоленостьст отклФевр7,031,121,23Мар4,570,961,18Апр8,492,251,28Май6,132,671,01Июн5,551,931,11Июл7,822,011,11Авг7,220,931,76Сен4,921,331,73Окт5,853,441,57Ноя6,142,311,13Дек7,651,931,24Янв4,273,751,100,250,260,330,230,380,380,810,631,060,560,360,3410,510,444,1713,425,2511,934,6811,298,0010,247,719,7311,844,8830,50,267,720,215,5331,00,298,030,506,1629,80,916,930,343,4128,00,306,600,423,2226,20,556,830,251,7927,50,446,890,262,0413,6810,2829,00,447,220,331,7312,388,4030,70,777,830,204,7114,5514,4026,30,467,440,182,5815,642,8012,395,7529,60,947,040,501,7329,71,036,890,301,7327,10,626,730,253,252,672,151,391,741,411,101,260,830,940,830,762,6864соленостьср NO3ст отклNO3ср NO2ст отклNO2ср NH4+ст отклNH4+ср PO43ст отклPO43-1,162,492,601,320,570,220,500,500,450,200,580,200,470,150,540,130,470,190,480,200,560,210,490,280,140,160,050,040,140,150,160,160,300,211,080,840,540,430,360,310,540,580,150,090,130,050,170,110,080,020,050,030,090,030,240,060,220,080,090,050,050,020,180,110,070,030,100,050,110,020,100,060,020,010,030,010,060,020,040,040,050,020,060,040,060,040,070,030,050,030,050,040,070,030,140,22Рисунок 26.
Физико-химические параметры воды в лагуне Эбрие по данным девяти станцийТемпература воды понижалась в сезон дождей (июнь-август), прозрачностьбыла выше в августе-октябре.Соленость воды в засушливом сезоне (январьапрель) было выше, чем в сезон дождей (июнь-август).65Рисунок 27. Ионный состав воды в лагуне Эбрие по результатам девяти станцийТемпература воды колебалась от 25°C до 32,2°C. Самое высокое значениезарегистрировано в феврале на станции Papoga, а наименьшее значение - в июлена станции Layo (приложение 1).Значения рН варьировались от 6,01 в июне (Papoga) до 8,77 в апреле (Bapo).рН воды слабощелочная в засушливый сезон и слабокислая в сезон дождей и вмежсезонье (приложение 1).В октябре значения прозрачности воды колебались от 0,50 м на станцииSongon и Papoga до 3,5 м на станции Koko (приложение 1).Растворенный кислород показывал значения в диапазоне 1,27 мг/л в июнедо 13,47 мг/л в октябре.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
