Диссертация (1149300), страница 11
Текст из файла (страница 11)
60. Спектры люминесценции λвозб=270 нм (1); λвозб=370 нм (2)и возбуждение люминесценции λрег=385 нм (3); λрег=450 нм (4)кристаллов α-бромкамфары с примесью нифлумовой кислоты;спектры люминесценции и λвозб=280 нм (5); возбужденияλрег=385 нм (6) матрицы; спектры люминесценции λвозб=370 нм (7)и возбуждения люминесценции λрег=450 нм (8) примеси.При возбуждении кристаллов бензойной кислоты с примесьюнифлумовой кислоты в области поглощения примеси (370 нм) наблюдается98люминесценция примеси.
Спектр люминесценции примесного образца поформе полностью повторяет спектр люминесценции примеси, положениемаксимума спектра примесного образца (445 нм) также совпадает сположением максимума спектра люминесценции примеси (435 нм), однакоспектр люминесценции примесного образца интенсивнее в 2,4 раза.Спектр возбуждения люминесценции 3 и 4 по форме и положениюмаксимумовповторяютспектрпримесииобладаетбольшейИнтенсивность, отн. ед.интенсивностью (рис.
61).330526560,0180834370400445275130072240300360420480540 , нм600Рис. 61.Спектрылюминесценции(1 — λвозб=260 нм;2 — λвозб=370 нм)ивозбуждениялюминесценции(3 — λрег=445 нм; 4 — λрег=450 нм) кристаллов бензойной кислотыс примесью нифлумовой кислоты; спектры люминесценцииλвозб=260 нм (5) и возбуждения λрег=450 нм (6) матрицы; спектрылюминесценции λвозб=370 нм (7) и возбуждения люминесценцииλрег=445 нм (8) примеси.При возбуждении кристаллов гексаметилбензола с примесьюнифлумовой кислоты (рис. 62) в области поглощения матрицы (280 нм)наблюдается суперпозиция спектров люминесценции матрицы и примеси,как и в случае с N-фенилантраниловой и мефенамовой кислотой:коротковолновый хвост спектра соответствует люминесценции матрицы,99а длинноволновая часть — люминесценции примеси. При возбуждениикристаллов гексаметилбензола с примесью нифлумовой кислоты в областипоглощения примеси (370 нм) наблюдается люминесценция примеси вдвоебольшей интенсивности, чем люминесценция кристаллов самой примеси(положение максимума при этом не изменилось).Спектр возбуждения люминесценции 3 — суперпозиция спектроввозбуждения люминесценции матрицы и примеси, об этом свидетельствуютналичие максимумов: 275 и 400 нм.400Интенсивность, отн.
ед.44027531762540,0240300360420480540 , нм600Рис. 62.Спектрылюминесценции(1 — λвозб=280 нм;2 — λвозб=370 нм) и возбуждения люминесценции λрег=445 нм (3)кристаллов гексаметилбензола с примесью нифлумовой кислоты;спектры люминесценции λвозб=250 нм (4) и возбуждения матрицыλрег=320 нм (5); спектры люминесценции λвозб=370 нм (6) ивозбуждения люминесценции λрег=445 нм (7) примеси.Максимум, соответствующий максимуму спектра возбужденияматрицы становится чуть более интенсивным, чем максимум спектравозбуждения самой матрицы.
Кроме того, можно наблюдать небольшойсдвиг максимума спектра возбуждения люминесценции примесногообразца на 5 нм в коротковолновую область относительно положения100максимума спектра возбуждения люминесценции кристаллов матрицы.Область спектра возбуждения люминесценции примесного образца 300—410 нм, соответствующая возбуждению люминесценции примеси вдвоеболее интенсивна, чем спектр возбуждения люминесценции примеси(рис. 62).Привведениипарадибромбензолавсехтрёхнаблюдалисьисследуемыхсхожиекислотизмененияввматрицуспектрахлюминесценции и возбуждения люминесценции примесных образцов.При возбуждении кристаллов парадибромбензола с примесьюN-фенилантраниловой кислоты в области поглощения матрицы (265 нм)наблюдается усиленная примерно в 2 раза люминесценция матрицы, причёмвсетриполосыповторяются.Привозбуждениикристалловпарадибромбензола с примесью N-фенилантраниловой кислоты в областипоглощения примеси (370 нм) наблюдается люминесценция примеси в 1,27раза более интенсивная, чем люминесценция самой примеси.
Спектрывозбуждения люминесценции 3 и 4 демонстрирую суперпозицию спектроввозбуждения люминесценции матрицы и примеси.При детальном рассмотрении коротковолновой полосы спектравозбужденияпримесногокристалла(λрег=450 нм),соответствующеймаксимуму спектра возбуждения люминесценции матрицы, наблюдаетсярасщепление максимума спектра на 2 полосы.
Интенсивность обоихспектроввозбуждениялюминесценциипримесногокристаллав 1,5—2,3 раза выше относительно спектра матрицы. Длинноволновая частьспектра возбуждения люминесценции примесного кристалла повторяетформу и максимумы спектра возбуждения люминесценции примеси (325,375 нм). Интенсивность этих максимумов также возрастает в 1,1—1,3 разаотносительно интенсивности спектров возбуждения люминесценциипримеси (рис. 63).101435Интенсивность, отн. ед.3753258340,020026515625030035040045075002, нм550 600Рис.
63.Спектрылюминесценции(1 — λвозб=265 нм;2 — λвозб=370 нм)ивозбуждениялюминесценции(3 — λрег=430 нм;4 — λрег=450 нм)кристалловпарадибромбензола с примесью N-фенилантраниловой кислоты;спектры люминесценции λвозб=265 нм (5) и возбужденияλрег=430 нм (6) матрицы; спектры люминесценции λвозб=370 нм (7)и возбуждения люминесценции λрег=450 нм (8) примеси.При возбуждении кристаллов парадибромбензола с примесьюмефенамовойкислотывобластипоглощенияматрицы(265 нм)наблюдается усиленная примерно в 2 раза люминесценция матрицы, причёмвсетриполосыповторяются.Привозбуждениикристалловпарадибромбензола с примесью N-фенилантраниловой кислоты в областипоглощения примеси (370 нм) наблюдается люминесценция примеси в 1,27раза более интенсивная, чем люминесценция самой примеси.Спектры возбуждения люминесценции 3 и 4 демонстрируютсуперпозицию спектров возбуждения люминесценции матрицы и примеси.Придетальномвозбуждениярассмотрениипримесногокоротковолновойкристалла(λрег=450 нм),полосыспектрасоответствующеймаксимуму спектра возбуждения люминесценции матрицы, наблюдаетсярасщепление максимума спектра на 2 полосы.
Интенсивность обоихспектров возбуждения люминесценции примесного кристалла выше в 1,5—1022,3 раза относительно спектра матрицы. Длинноволновая часть спектравозбуждения люминесценции примесного кристалла повторяет форму имаксимумы спектра возбуждения люминесценции примеси (325, 375 нм).Интенсивность этих максимумов также возрастает в 1,1—1,3 разаотносительно интенсивности спектров возбуждения люминесценцииИнтенсивность, отн.
ед.примеси (рис. 64).6370435330440026580,054004304603240172300360420480540 , нм600Рис. 64.Спектрылюминесценции(1 — λвозб=265 нм;2 — λвозб=370 нм)ивозбуждениялюминесценции(3 — λрег=430 нм;4 — λрег=450 нм)кристалловпарадибромбензола с примесью мефенамовой кислоты; спектрылюминесценции λвозб=265 нм (5) и возбуждения λрег=430 нм (6)матрицы; спектры люминесценции λвозб=370 нм (7) и возбуждениялюминесценции λрег=440 нм (8) примеси.При возбуждении кристаллов парадибромбензола с примесьюнифлумовой кислоты в области поглощения матрицы (265 нм) наблюдаетсяслегка усиленная люминесценция матрицы, причём все три полосы (350—400 нм, 420—450 нм, 450—480 нм) повторяются. При возбуждениикристаллов парадибромбензола с примесью нифлумовой кислоты в областипоглощения примеси (370 нм) наблюдается люминесценция в 1,21 разаболее интенсивная, чем люминесценция самой примеси, следует отметить,103что также наблюдается сдвиг максимума люминесценции на 10 нм вкоротковолновую область.Спектры возбуждения люминесценции 3 и 4 практически совпадаюти являются суперпозицией спектров возбуждения люминесценции матрицыи примеси.
Коротковолновая часть спектра 4 отлична от спектра 3 тем, чтомаксимум 265 нм расщеплён на 2 — 260 и 275 нм.410Интенсивность, отн. ед.370260265 275435320813524760,0240300360420480540600, нмРис. 65.Спектрылюминесценции(1 — λвозб=265 нм;2 — λвозб=370 нм)ивозбуждениялюминесценции(3 — λрег=430 нм;4 — λрег=445 нм)кристалловпарадибромбензола с примесью нифлумовой кислоты; спектрылюминесценции λвозб=265 нм (5) и возбуждения λрег=430 нм (6)матрицы; спектры люминесценции λвозб=370 нм (7) и возбуждениялюминесценции λрег=445 нм (8) примеси.Интенсивностьобоихспектроввозбуждениялюминесценциипримесного кристалла в коротковолновой части в 1,1—2 раза большеотносительноспектраматрицы.возбуждениялюминесценцииДлинноволноваяпримесногочастькристалласпектрапрактическиповторяет форму и максимумы спектра возбуждения люминесценциипримеси (320, 370, 410 нм).
Интенсивность максимумов 370 и 410 нм104возрастает в 1,2 раза относительно интенсивности спектров возбуждениялюминесценции примеси в этой области спектра (рис. 65).Таким образом, в результате внедрения исследуемых кислот вкачестве примеси в кристаллические матрицы, N-фенилантраниловая имефенамоваякислоты,находясьвагрегированномсостояниисенсибилизируют люминесценцию матриц, энергетические HOMO и LUMOуровни которых расположены ниже их уровней. Нифлумовая кислотасенсибилизирует люминесценцию как матриц с уровнями, расположенныминиже её уровней, так и альфабромкамфору, LUMO уровень которойрасположен выше LUMO уровня примеси.
Этот факт свидетельствует о том,чтосенсибилизациялюминесценцииматрицвданномслучаеобеспечивается агрегатно-индуцированной люминесценцией примесей.1054.4. ВЛИЯНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ НАСПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИИССЛЕДУЕМЫХ КИСЛОТ В ХИМИЧЕСКИ ПОДОБНЫХСРЕДАХВ работе было исследование влияние кристаллической структурына спектрально-люминесцентные характеристики исследуемых кислот вхимически подобных средах, отличающихся фазовым состоянием —растворённом в бензоле, в поликристаллическом состоянии и в матрицегексаметилбензола.Люминесценция растворов всех трёх кислот в бензоле имеет одинмаксимум и обладает слабой интенсивностью.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
