Главная » Просмотр файлов » Biokhimia_T2_Strayer_L_1984

Biokhimia_T2_Strayer_L_1984 (1123303), страница 15

Файл №1123303 Biokhimia_T2_Strayer_L_1984 (Л. Страйер - Биохимия в 3-х томах) 15 страницаBiokhimia_T2_Strayer_L_1984 (1123303) страница 152019-05-10СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 15)

Общей особенностью ферментативных реакций, протекающих с использованием ТПФ, является перенос активированного альдегидного фрагмента. При бери-бери содержание пирувата и а-оксоглутарата в крови превышает норму. Увеличение содержания пирувата особенно выражено после приема глюкозы. В соответствии с этим ферментативные активности пируват- и а-оксоглутарат-дегидрогеназных комплексов )и ггко снижены по сравнению с нормой.

Кроме того, при бери-бери снижена транскетолазная активность эритроцитов. Определение активности этого фермента может применяться для диагностики данного заболевания. 13.13. Симметричные молекулы могут реагировать асимметрично Проследим судьбу определенного углеродного атома в цикле трикарбоновых кислот.

Предположим, что в оксалоацетате изотопом г4С помечен карбоксильный углерод, наиболее удаленный от оксогруппы. Анализ образовавшегося а-оксоглутарата покажет, что потери радиоактивной метки не проис- холит.Декарбоксилирование а-оксоглутарата приведет то~да к образованию сукцината, лишенного радиоактивности, а вся метка булет содержаться в высвободившемся СО,. Тот факт, что вел метка обнаруживается в составе СО„явился полной неожиданностью. Цитрат-молекула симметричная.

Поэтому считалось, что две его — СН,СОО -группы должны реагировать идентично. Значит, предполагалось далее, на каждую молекулу цитрата, превращающуюся по пути 1, должна приходиться лругая молекула цитрата, превращающаяся по пути 2. Если это так, то в составе СОз должна появляться только половина метки. соо- сн, ) сн, соо+ со, <ОО ) сн, ! сн, с=о ! соо- соос=о ) ) соо- — с=о Изо- Изо- Период полуасиз- ии Период полужиз- ни топ топ зп )226 зола ' С 5730 ает мна 2,62 гола ззР )4,28 сут зз$87,9 сут *'к ззпа "Ге ззз! ызц !2,36 ч !63 суз 45,6 суз 60,2 сут 46,9 сут 61 соо- !)О) сн, сн, ) но-с-соо- н-с — соосн, — н 1 он соо соопрть я (на ннает места) Эти эксперименты, провеленные в !941 г., были интерпретированы таким образом, что, поскольку превращение метки носит асимметричный характер, цитрат !из!и какое- либо другое симметричное соединение) не может быть промежуточным продуктом при образовании и-оксоглутарата.

Такая интерпретация казалась неоспоримой до 194)) гч когда Александр Огстон !А1ехапдег Оязгоп) проницательно указал на ошибочность утверхсдения, что две идентичные группы в симметричной молекуле не могут быть лнфференцированы ферментом: «Напротив, возможно, что асилзметричиый фермеззт, действующий на сидзметричное соединение, может различать его идентичные группы... асимметричное распределение изотопа в продукте реакции не может считаться аргументом против его образования из симметричного предшественника». Проанализируем утвержление Огстона.

Для простоты рассмотрим молекулу, в которой два водородных атома, группа Х и лругая группа з* связаны с тетраэдрическнм атомом углерода. Обозначим один волород А, второй — В. Предположим теперь, что фермент связывает три группы этого субстрата: Х, у' и Н. Может ли он отлифференцнровать Нд от Нв 2 На рис. 13.12 показано связывание Х, у' и Нд с тремя участками фермента. Отметим, что Х, 7' и Нв не могут бьп ь связаны с этим активным центром, вернее„могут быть связаны две группы, но не все три.

Та- Табл»па )3.3. Обычно примеиаемьзе рапноантиаиые »за- таим ким образом, судьба Нл и Нв должна быть различной. Следует заметить, что Нд и Нв стерически неэквивалентны, несмотря даже на то, что молекула СХ у'Нз лишена оптической активности. Точно так же сгерически неэквивалентны — СН2СОО -группы цитрата, несмотря на отсутствие оптической активности у цитрата. Правила симметрии, которые определяют,4тмеются ли в соединении иеразличи.иьзе заместители, отличазотся от правил, определяющих, является ли оно оптически неактивным: 1) молекула оп')ически неактивна, если она может быть наложена на свое зеркальное отражение; 2) молекула имеет неразличимые заместители только атом случае, если эти группы совпалают при вращении, когда остальная структура остается без изменения. Стерически нсзквивалентные группы, такие, как Нл и Нп, почти всегда различаются нри ферменнтативных реакциях. Смысл дифференциации этих групп состоит в том, что фермент удерживает субстрат в состоянии специфической ориентации.

Присоединение Рис. 13.12. Нд и Нп стерически неэквивалентны, если субстрат СХ у'Нз связао с ферментом в трех участках. 13. Цикл трикврбоиовых кислот Хиральнасть— «Я называю геометрическую фигуру или группу точек хнральной н говорю, что она обладает хнральностью, если се идеально реализованное отражение в плоском зеркале не совпадает с ней при наложении».

Кельвин (1893 1.) Происходит от греч. с)зе1г- рука. Вомтановлвнный лй нйо, Н1С вЂ” С вЂ” ОН + НАО+ — «СН1 — С -(. содвржащии + Н+ 1 атом 0 двйтврия Р СН3 С + Н Н Н .Н СОНН1 вй СОНН1 О Н,С вЂ” С вЂ” ОН+ ! '= Н,С вЂ” С + ~~ ~~~ '+ Н' 0 Н ( н й 13.14. Стереоспецифический перенос водорода )чА1У ' -дегидрогеназами В 50-х годах Бриджит Веннесланд, Франк Вестхеймер (Вг)81( Уеппев!апь), агап)с :»Уев()(е(шег) и их сотрудники провели изящ- Часть П. Генерирование и хранение энергии по трем точкам, как показано на рнс. ! 3.12,— наглядный, но не единственный путь к достижению особой ориентации субстрата. Термины «хиральный» и «прохнральный» теперь широко используются при описании стереохимии молекул. Хиральная молекула обладает асимметрией и, следовательно, является оптически активной.

Прахиральная молекула, такая, как цитрат или СХУН, лишена асимметрии и соответственно оптически неактивна. Однако она может стать хиральной в результате всего лишь одного этапа. Прохиральная молекула (такая, как СХУН«Нв) превращается в хиральную (СХУЕНв) при замещении одного из ее идентичных атомов илн одной из групп (в данном примере — На). Приставки )1 и 5 используются для определенного обозначения хиральных и прохиральных центров, как описано в приложении к данной главе (стр, б9). ный эксперимент по стерсоспецнфичности переноса водорода )х(А(3"-дегидрогеназами. Субстратом реакции, катализируемой алколь-дегндрогеназой, был этанол, меченный двумя атомами дейтерия при С-1. Было установлено, что восстановленный кофермент содержит один атом дейтерия на молекулу, тогда как второй атом дейтерия входит в состав ацетальдегцда.

Таким образом, потери дейтерия и перехода его в растворнтель не происходило, и он прямо переносился с субстрата на )ч(АП ~ Дейтерированный восстановленный кофермент, образующийся в этой реакции, использовали затем для восстановления ацетальдегида. Результат оказался поразительным: дейтерий целиком переносился с кофермента на субстрат и совсем не обнаруживался в составе 1»А)Э'. Эти реакции доказывают стереоспецифичВосстановленный нйп, + содеРжащий — ь СН1СНООН + НАО+ (Содержит (Нв содержит 1 атом двйтврия) двйтврия) ность переноса, катализируемого алко~ольдегидрогеназой. Палансения, занимаемые двумя атомами водорода при С-4 в г(АПП, неравноценны.

Один из них (Нд) находится впереди, второй (Нв)-позади плоскости расположения никотинамида. Иными словами, С-4 представляет собою прахиральный центр. Алкоголь-дегидрогеназа, хиральный реагент, различает положения А и В прн С-4. Дейтерий переносится от дейтерированного этанола только в положение А. При обратной реакции атом дейтерия удаляется из положения А и прямо переносится на ацетальдегид. Некоторые дегидрогеназы, такие, например, как глицеральдегидфосфат-дегидрогеназа, переносят водород в положение В. Таким образом, существуют два класса ХА)У !'и )т'А1)Р )-дегидрогеназ: А-стереоспецифическая и В-стереоспецифическая. Сравнение трехмерных структур ХАР+-дегидрогеназ показывает, что различие в стерео- специфичности ферментов А- и В-типов возникает вследствие поворота никотинамидного кольца на 180" по отношению к соседнему рибозному компоненту.

В результате этого сдвига на 180 в А- и В-дегидрогеназах экспонируются и, следовательно, становятся реакционноспособными элементы противоположной стороны никотииамидного кольца. Как и можно было ожидать, все известные дегидрогеназы стереоспецифичны. Когда дегидрогеназа реагирует с рядом субстратов, стереоспецифичность переноса водорода лля всех них одинакова. Сохранение )л)АР '-связыванпцих мест в ходе эволюции подчеркивается тем фактом, что стереоспецифичность отдельной дегидрогеназы ие зависит от вида организма (так, алкоголь-дегидрогеназы дрожжей и ло- шади имеют одинаковую стереоспепнфичность).

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
30,76 Mb
Тип материала
Предмет
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6390
Авторов
на СтудИзбе
307
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее