А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 82
Текст из файла (страница 82)
Для окисления бромида применяют перекись водорода. Этилентриаминтетрацетат ртути при рН = 5,0 — 8,3 взаимодей- ствует с бромидом и нодидом с образованием комплексов состава [НдУВг)а и [НйУЦэ, сильно поглощающих ультрафиолетовый свет (езаа = 2650 для бромида и емо = 4200 для иодида). Этот реагент рекомендован для фотометрического определения бромида и иодида [20).
Фуксинсернистая кислота использована для определения бро- мида [21]. Предварительно бромид окисляют до брома хлорной водой. Этот метод применен для анализа солей в калийной про- мышленности и определения бромида в водах нефтяных месторождений [22], Трифенилметановые красители применены для фотометриче- ского определения бромида после окисления до брома перманга- натом. Полученный бром экстрагируют толуолом, затем к толуоль- ному раствору брома прибавляют трифенилметановые красители, которые образуют интенсивно окрашенные соединения [23, 24].
Трифенилбензилфосфоний в присутствии двуокиси серы обра- зует с бромидом и иодидом ионные ассоциаты, которые экстраги- руются 1,2-дихлорэтаном и применяются для фотометрического определения бромида и иодида [25). 32а Подавление реакции хлорирования аммония бромидом используется для фотометрического определения бромида [26]. Реакция бронирования фенолового красного применена для определения бромида в окислах и фторидах урана [!О, 27]. Реакции разрушения дитизоната серебра [28] и дифенилкарбазоната ртути [29] бромидом используют для фотометрического его определения.
Каталитическая реакция окисления иода до иодата с помощью перманганата в сернокислой среде применена для фотометрического определения бромнда [30]. Для анализа газовой смеси нитрозилбромида ()х)ОВг) и брома в присутствии окиси азота ведут измерения оптической плотности газовой смеси при 338 и 4)6 нм, а затем рассчитывают содерукание каждого компонента [3)]. п-Диметиламинобензилиденроданин взаимодействует с броматом с образованием окрашенного продукта реакции с максимумом поглощения при 400 — 4)0 нм.
Эта реакция используется для определения бромата [32]. Кристаллический фиолетовый при взаимодействии с перброматом образует ионный ассоциат, который экстрагируется хлорбензолом и применяется для экстракционно-фотометрического определения пербромата [33]. Присутствие меньше чем )О-' г-ион/л бромата не мешает определению. Бромиды определяют также по поглощению НдВгх в ультрафиолете [34]. ЛИТЕРАТУРА 1, К а Ь а не Е., К а Ь а не М., Вни.
Бос. С)игп. Егапсе, 1954, 396. 2, У а 1е в Е. О., В(осьепт. Л., 27, 1763 (1933). 3, Со!! (па А, б., Цга 11« го а Л, %., Апа!. СЬегп., 31, !!82 (1959), 4, На п Р ! п 91е г ге п Л. А. С., Апа(, 77, 367 (1952), 5, Нр 1 п е 1 о г д п е г Л. (Л., М а н и К Т 1 п, А па!. СЬепн, 35, 382 (1963), б, Т а г а в М., Апа!.
СЬегп., 19, 342 (1947), 7, !. а! 1!и е п Н. А., В о у е г К. %., Апа!. СЬегп., 44, 920 (! 972), 8 Та ма р че н к о Л. М., Гигиена и санитария, № 1О, 53 (1968), 9 Тамарченко Л. М., Торопова В. Ф., ЖАХ, 23,!028 (!968), 10. Р а 9 т Е, Р., С миг Р.
А., Блэк С. В сб. «Колорнметрические (фотометри. ческие) моголы определения неметаллов». Пер. с англ. Под ред. А И. Бусева. М., Иадатинлнт, 1963. См. с. 198. 11. Р оЬ ! Р. А., 2. апа), СЬев., 149, 69 (1956), ! 2. А в гп н в Е„О в г в Ь а и е п Н., 2. а па!. СЬегп., 136, 269 (1952) . !3 М! 11о п и. Е., (Ча1нге, 164, 338 (1949). 14, Баб к и н М. П. В сб. «Комплексообрааование, межмолекулярное вдаимодеаствие и соосаждение в некоторых системах». Л(непропетровск, 1970.
См. с. 209. 15. $ с Ь е н Ь е с )г Е., Е г п в! О., 2, апа 1. сьепг., 249, 370 (1970) . 16, С ге! (х Е, С., Апа!. СЬепг., 37, 1690 (1965). 17. М о!б а !п В., 2 у Ь а Л., М!Ьгосьепг. Л., 13, 357 (1968). 18. Агсь!гоЬ а и б М., В е ггг а и д М. й., СЬЬп. апа1., 52, 521 (1970). 19. Е(Ье1п 1. 1. М,, Е1-5 ! га1у А. А., С!генг(а(Апа!уа1., 54, 8 (1965), 20. Коше<во 5 и ш<о, Н огпн ге То ай<а Ь 1, Л. СЬеш, Бос.
Ларап, Риге СЬеш. Бес., 88, 63 (!967). 2!. Бе<! Р., Ка!! ипд 5!е!пза!1, 4, 240 (1966). 22. Р а коз и ч Х. А., Новости нефт. техн. Геология, 6, 37 <1957). 23. С а в и че в Е. И., М а трен к ни В. Ф., Авт. св. СССР, кл. 421, 3/08; !2Ь 7/!О (80<и), Со1Ь, № 199487, заявл. 1.12.65, опубл. 2808.67, РЖХим, 1968, 1?Г!02П, 24. Б у н и к е н е Л., Р а м а н а у с к а с Э., Я н к а у с к а й т е 3., Науч. тр, высш. учеби. заведений ЛитССР, Хим. и кнм. технол., 1О, 37 (1969). 25. В е Ь ге об з К., К! е ! п Н., 2. апа1, СЬегп., 249, 165 (1970). 26. 2 ! 1 о ш е г Т., 1. а гп Ь е г 1 Л. Л., А па!.
СЬеш., 35, 1731 (1963) . 27. Ь а г з е п 9. Р., 1 п 8 Ь е г Н. М., Апа!. СЬегп., 31, !084 (1959). 28. К1г з1е п %. Л., М!Ьгосйеш. Ас<а, 1955, 1986. 29. Тоги о па г1 А., Л. СЬев. Бос. Ларап, Риге СЬегп. Бес., 83, 459 (1962). 30. ЛопеЬ ага Ног<поЬи, Н 1зпгп< 8 а1ог<, !тч аз ай< ! тна) 1, Вн!!. СЬет. Бос. Ларап, 88, 1887 (1965). 3! . Е б е п СЬ., й е ! 1 с Ь е п 1 а 1 д Н., М а п о 1 БЬ., А па 1. СЬеш., 41, 1150 (1969) .
32. В о з с Ь 5. Р., Во1. Бос. Оп<ш. Оего, 35, !4 (1969). 33. В гонги 1.. С., В о у 6 С. Р., Апа1. СЬеш., 42, 291 (1970). 34. Кр е ме р В. А. и др. В сб. «Контроль и автоматизация в процессах обога. щения полезных ископаемых». М., «Наука», 1969. См. с. 5?. Глава Х! ИОД Х!. !. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, МЕТОДЫ ОЛРЕДЕЛЕНИЯ И МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ Степень окисления иода в соединениях равна — 1, + 1, +3, +5 и '+7, В зависимости от степени окисления иод может быть восстановителем или окислителем.
Окислительные свойства иода слабее, чем у хлора и брома, Поэтому при действии свободного хлора на иодид происходит выделение свободного иода. Фотометрические методы определения иодида можно разделить на две группы: методы, основанные на разрушении иодидом окрашенных комплексных соединений, и методы, основанные на реакциях окисления — восстановления с образованием иода, иодата или периодата с последующим их определением. Для их определения в виде иода или ионных ассоциатов с красителями предложены экстракционно-фотометрические методы, а также методы, основанные на окислении таннина.
Свободный иод, особенно малые его количества, определяют по реакции с крахмалом. В большинстве случаев определению иодида мешают многие ионы, поэтому его лучи!е предварительно отделить от сопутствующих веществ. Наиболее надежным методом отделения соединений иода является экстракция органическими растворителями после предварительного образования иода.
Это один из старых методов отделения иода [1, 2]. Необходимо отметить, что иодид калия удерживает иод в водной фазе и из 5$-ного водного раствора иодида' калия элементный иод экстрагируется слабо [3]. Иод экстрагируют четыреххлористым углеродом [4, 5], хлороформом [6 — 1О], толуолом [3], бензолом [3), сероуглеродом [11] и другими растворителями. Широко используется также дистилляция иода [12 — 15].
Для этого ионы иода предварительно окисляют или восстанавливают (в зависимости от валентного состояния иода в соединениях) до иода. В качестве окислителей иодида до иода применяют хлор, нитрит, хромовый ангидрид, перманганат в сернокислой среде ид. $ ля разложения анализируемых образцов применяют сплав- ление с карбонатом натрия [16], смесью карбоната и гидроокиси натрия [!7], гидроокисью натрия и нитрита калия [18] или с гидро- окисью калия [19] при 600 — 650'С. При этом происходит полное разложение органических веществ, но потерь иода не наблюдается, что установлено при помощи меченого иода [20].
83! Иодид определяют в подкислецном растворе опека. Минерализацию органических соединений можно проводить также мокрым путем, применяя смесь хлорноватой и хромовой кислот [21, 22) или хлорноватую кислоту [23], При этом образуется иодат. Наиболее простым н наименее чувствительным методом определения иода является метод, основанный на измерении интенсивности окраски водного раствора трииодида или раствора иода в органическом растворителе после экстракции, Значительно более чувствительным является метод определения иода с помощью крахмала.
Широкое распространение получили каталитические методы определения иода, основанные на реакции между церием(17) и мышьяковистой кислотой. Х!.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОДА С ПРИМЕНЕНИЕМ КРАХМАЛА Иодид окисляют до иода, который взаимодействует с крахмалом с образованием соединения, окрашенного в интенсивный синий цвет. Окраска иодного крахмала обусловлена тем, что цепочка полимера-крахмала обвивается вокруг молекулы иода, сильно сжимая ее и вытягивая в одном направлении.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
