А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 77
Текст из файла (страница 77)
апа1. СЬеш., 186, 424 (1962). 125. Магсхеп)го 2., (.епагсхуй (,,СЬеш. апа1, (РИ.), 15, 607 (!970). 126. С м и р н о в С. М. В сб. «Микроэлементы в биосфере и применение нх в.с. х, и мед. Снб. н Дальн. Вост.», Улан-Удз, 1971. См. с. 504. 127. Н! и сЬ а п Е., Ма уе г 3., СЬев. Хчеэ!Ь 17, 569 (1963). !28. 11 Ь 1! г Н., СЬепэ. Хчез!Ь 18, 756 (1964). 129.
Магсхеп)го 2., 1.ела гсгуй Ь., СЬегп. апа1. (Рйь), 15, 753 (1970). !30. Же нда ре в а О. Г., Л и се икова Л. П. Авт, саид. СССР, кл. 421, 3!08, (801п), № 194405, эаявл. 2203.66, опубл. 27.0567.' 131. Р о 4 д а г 5. Ы., О е у К., 3. !пав!ап, СЬепь Зос., 41, 731 (1964) . 132. Ь ! д б е! 1 (., Апа!уз1, 78, 494 (1953) . 133. )7 е ч !и з о п О., Н а г 1 е у Л Н., Апа1. СЬегп., 25, 794 (1953) . !34. Т ос ! К у о ! ! е. о1., Впрк СЬепэ. Зос. Таран, 39, 638 (1966). ! 35. 1 а ш б е г 1, Апа1. СЬегп., 26, 558 (! 954) . ! 36. Н е п э 1 е у А. 1., В а г и е у Л Е., А па!. СЬеш., 32, 828 (1960).
137. В а п е г 1 е е О., Апа 1. сЫш. Ас(а, 13 409 (1955) . 138. Ргобпс!. Огопр. (). К. А!оппс Епегйп Ап!Ьог. )«ер(, 1961, № 191 (СА), р, 8. 139. МсНп11у В. 3., Н и п(е г О, д» Апа!. сЬ!гп. Ас1а, 9, 425 (1953). 140, В е чег14 8е 3. 5., Н н п1е г О. Н., МсЫп1! у В. Л, Апа1. сйпп. Ас!а, 9, 330 (1953). 14!. Н 0Ь пег М„СЬеш. Етое, 22, 264 (1962).
142. Вес )г М., Асад. Зсь Нцп8., 4, 223 (!954). 143, Ы е чгш а п А. С. О., Апа!. сЬ!ш. Ас1а, 19, 580 (!958), 144. Н а у а э Ь ! К., О а и г и Ка Т., \) е по К., Та!ап!а, 4, 126 (!960). 145. (.ео и а г г( М. А., Н ай! Р. !., СЬегп. Сошгпнпэ, 20, 1224 (1968). !46. 5 с Ь а !1 Е.
О., Ф г 11! а ш э о п Н. Сг., Л Аэзос. ОШс. А(ггс. СЬепэ!зйй 38, 454 (1955). ! 47. Н о в а к В П., Б о г о в и и а В И., М а л ь ц е в В Ф., За в па 6., 31, 278 (! 965) . ! 48. С к а н а в и М. Д., 3 аз. ла 6., 24, 683 (1958) . ! 49. К о г ! 1 и ! 9 5., 2. апа!. СЬеш., 193, 1 (1950). ! 50. К л е й н е р К.
Е., Зав. лаб., 17, 398 (1951) . 15!. 1. а э (егч (сх К., Ргхет. СЬегп., 10, 36 (1954). !52. Мс К а ч си еу 7. Р., Апа1. СЬеш., 40, 1276 (1968). 153. !. !а п 8 ЗЬ. СЬ., Н э ! с Ь К., Зс!еп!(а 3!п(са, 6, 1039 (!957) . 154. Н 1сЬ о ! э М. (... С о ибо А. С., Апа1. СЬев., 26, 703 (1954). 155. 5 е и В., 2. апа!. СЬет., 153, 168 (1956). 156. Ь! а п 8 ЗЬ. С Ь е и 8 ° у й, Зс!еп!!а 5!п!са, 6, 259 (195?). 157. Ф е л ь д м а н М. М., 3 аз. па 6., 1О, 208 (1941) . 158. С и г г у )1. Р., М е(1о и М. О., Апа!. СЬегп., 28, 1567 (1956). !59, Перегуд Е. А., Бойкппа Б. С., ЖАХ, 17,6!1 (1962). 160. Не!па К. У„К ! г !«Ь г ! 8Ь ! Сь Р., Тч" е з ! Т.
5., Та!ап1а, 17, 433 (1970), Глава 1Х ХЛОР 1Х. С ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ И МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ Хлор в различных соединениях находится в степени окисления — 1, +1, +3, +5 и +7. Прямых фотометрических методов определения ионов хлора нет, поэтому для их определения обычно применяют либо турбидиметрическнй (или нефелометрический) метод нли пользуются косвенными фотометрическими методами, основанными на разрушении соединений, поглощающих свет, Во всех случаях ионы хлора необходимо предварительно отделять, особенно необходимо отделение от бромидов, иодидов и роданидов, которые всегда мешают определению ионов хлора. Для отделения бромидов и иодидов применяют селективное их окисление до свободного состояния и последующее отделение путем отгоики или экстракции.
Селективное окисление иодидов и бромидов проводят перманганатом в смеси с сульфатом марганца, предотвращающим окисление хлоридов, а также иодатом калия в 0,2 — 0,4 М растворе азотной кислоты или периодатом калия в сернокислой среде. После удаления бромидов и иодидов хлориды можно осадить в виде хлорида серебра. Однако такой метод мало удобен, так как для дальнейшего определения хлоридов необходимо переведение в раствор малорастворимой соли; определение хлоридов можно проводить и по количеству перешедшего в осадок серебра. Хлорид можно отделить также методом отгонки в виде хлористого водорода из сернокислой среды при 150 'С. Для окисления хлорида до свободного хлора применяют перманганат и хромат в сернокислой среде.
Образующийся хлор отгоняют в токе азота. Этот метод удобен тем, что дальнейшее фотометрическое определение хлора является более легкой задачей, чем определение хлоридов. 1Х.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИДА ПО РЕАКЦИИ РАЗРУШЕНИЯ КОМПЛЕКСА РТУТИ [и] С ДИФЕНИЛКАРБАЗОНОМ [1 — 1Т] В методе использована реакция между комплексом ртути(П) с дифенилкарбазоном и хлорид-ионами; Нк + 2С! + 2Н' 2 / 12Н вЂ” МН У ~' — НЕС [2+ Ю=С ~ м -м — ~~~~~, Зот ~/210 Комплекс ртути(11) с днфенилкарбазоном при взаимодействии с хлорид-ионами разрушается и интенсивность красной окраски уменьшается. Мешающие вещества. Определению хлоридов мешают ацетаты, бромиды, иодиды, роданиды, оксалаты и сульфиды, которые, так же как хлорид-ионы, разрушают комплекс ртути(11) с дифенилкарбазоном, а также ионы меди, железа, кобальта, цинка, кадмия и свинца, которые взаимодействуют с дифенилкарбазоном с образованием окрашенных соединений. Поэтому указанные ионы должны быть предварительно удалены.
Небольшие количества меди можно замаскировать триэтаноламином. Реакцию проводят при рН 3, гю ' при этом мешающее действие ионов металлов до уменьшается. Измерение оптической плотности. Спектр ев поглощения хлороформного раствора комп- лекса ртути(11) с дифенилкарбазоном пред!о ставлен на рис. 69. Оптическую плотность оз Рис. 09. Спектр поглощения хлороформного раствора комплекса ртутв(П) с дифенилкарбазоиом. измеряют при 820 нм. Используется также метод стандартной шкалы. Чувствительность метода — 0,8 мкг хлорида в б мл экстракта. 1Х.2Л. Определение хлерида в отсутствие мешающих веществ Реактивы Сгандаргныд раствор хлорида, содержащий в 1 мл 1 мг С1 .
Навеску хло. рида натрия 1,6488 г, прокаленного при 400 †500 'С, растворяют в воде, переносят в мерную колбу емкостью 1 л, разбавляют до метки водой н переме. шивают. Рабочие растворы готовит путем разбавления этого раствора. Дифенилкарбавон, 1Уе-ный раствор очищенного препарата в этаноле.
Тор. говый препарат часто содержит примесь дифенилкарбазида. Для его очистки вавеску препарата 5 г растворяют в 75 мл теплого этанола н прибавляют 25 г карбоната натрия, растворенного в 400 мл воды. После охлаждения экстрагируют 8 раэ диэтиловым эфиром: порциями 100 мл, два рава по 50 мл и 3 раза по 35 мл. Эфирный экстракт, солержащий дифенилкарбаэид, отбрасывают. Щелочной раствор подкисляют 3 и. азотной кислотой или ледяной уксусной кислотой, которые осаждают дифенилкарбаэон. Выпавший продукт фильтруют через воронку Бюхнера. Очищенные кристаллы дифенилкарбазона с т. пл, 118— 120 'С устойчивы при комнатной температуре в течение года. гтитрат ртути(П), 0,001 М раствор.
Сначала готовят 0,05 М раствор. Со. держание ртути устанавливают титроваиием хлоридом в присутствии дифенилкарбазона. Затем разбавлением готовят 0,001 М раствор. Клороформ, ч. д. а. Буферная смесь, рН 3,4. Навеску 5,2 г формиата натрия растворяют в 700 мл воды, 1 н. раствором Н(ЧОз доводят рН до 3,4, разбавляют водой до 1 л и перемешивают. !Х. 2.2.
Определение хлорида в воде 111, 12] дш Тяжелые металлы предварительно экстрагируют хлороформом в виде комплексов с дифенилкарбазоном. Затем определение хлоридов проводят, как указано в разделе !Х. 2.1. и г с С иле[зал Рис. 70. Калибровочный график пля опрепеления хлорилов по реакции разрушения комплекса ртути(П) с лифенилкарбазо- 1Х.2.3. Определение хлорида в двуокиси титана особой чистоты [13] Навеску двуокиси титана 1 г помещают в пробирку с притертой пробкой, прибавляют 5мл 0,0! н, азотной кислоты и встряхивают в течение 2 — 3 ч. Затем раствор центрифугируют и в центрифугате определяют хлорид,как указано в разделе !Х.2.1.
Метод дает возможность определить до 10-'е/, хлорида. !Х. 2А. Определение хлорида в чистой сере 114] Навеску серы 4 г помешают в склянку с притертой пробкой, смачивают зтанолом, прибавляют 10 мл бидистиллята и встряхивают 2 ч. Раствор центрифугируют и в центрифуге определяют хлорид, как указано в разделе 1Х.2.1. !Х.2.3. Определение хлорида в сыворотке крови [о] В центрифужную пробирку емкостью 12 мл вводят О,! мл сыворотки, 7,2 мл воды, 1,0 мл 0,3 н. раствора гидрата окиси бария и 1,0 мл 5е/о-ного раствора сульфата цинка. Центрифугируют 3— 5 мии, отбирают 1 мл прозрачного раствора, разбавляют водой до 15 мл, нейтрализуют 0,05 н. азотной кислотой и продолжают определение, как указано в разделе 1Х.
2. 1. 309 Ход анализа. До 30 мл исследуемого раствора, содержащего до 50 мкг ионов хлора, нейтрализуют азотной кислотой или раствором щелочи до рН = 3, прибавляют 5 мл буферной смеси и раствор переносят в делительную воронку емкостью 100 мл. Затем прибавляют 1 мл раствора нитрата ртути(1!), раствор перемешивают, прибавляют 1 мл раствора дифенилкарбазона, перемешивают и спустя 5 мин прибавляют 3 мл хлороформа. Содержимое воронки встряхивают, оставляют до разделения фаз и слой хлороформа сливают в мерную пробирку емкостью 5 мл. Раствор разбавляют хлороформом до 5мл, перемешивают и измеряют оптическую плот- йм ность при 520 нм. Содержание хлорида находят по предвари- дм тельно построенному калибровочному графику (рис. 70).
дпл- 1Х. 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИДА С ПРИМЕНЕНИЕМ ХРОМАТА СЕРЕВРА Рис. 71. Спектр поглощения хро мата в аммиачной среде. Хлорид в нейтральной среде взаимодействует с твердым хроматом серебра с образованием малорастворимого осадка ЛЕС!: АязСгО, + 2С! — ь 2АЕС1+ СгОг Перешедший в раствор хромат определяют по поглощению его при 373 нм или по реакции с дифенилкарбазидом. Мешающие вещества. Определению хлоридов мешают все анионы, соли которых с серебром малорастворимы в воде, в том числе бромид, иодид, роданид, сульфид, фосфат, тиосульфат, оксалат бо и др.
Кроме того, определению мешают ионы, которые образуют малоррстворимые в воде хроматы (бария, стронция), а также ионы, имеющие собственную окраску. год дго гад ого лв со л, Измерение оптической плотности. Для измерения оптической плотности лучше применять спектрофотометр (Хма =373 нм), но можно вести измерение и на других приборах. С увеличением длины волны при измерении оптической плотности растворов хроматов снижается чувствительность определения хлоридов (рис. 7!).
Чувствительность метода — 0,03 мг хлорнда в 25 мл раствора. 1Х. ЗЛ. Определение хлоридв в отсутствие мешающих веществ (йв! Реактивы Хромот серебра. К !00 мл кипящего 10Уе-ного раствора нитрата серебра медленно при перемешивании прибавляют 200 мл б,бУе-ного раствора хромата калия. Выпавший темно-бурый осадок отфильтровывают с отсасыванием, промы. вают 2 л воды и высушивают над серной кислотой в вакууме. Сухой порошок пропускают через сито 100 меш и хранят в банке из желтого стекла. Стандартный растоор хлорида, см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
