nekrasovII (1114434), страница 5
Текст из файла (страница 5)
пл. 6'С). Как одноосновная, она является очень сильной, но с основаниями может реагировать и в качестве гораздо менее сильной двухосновной оксафтороборной кислоты — Н,[ОВРв]. Например, известны сали состава К[НОВР,] и Ва[ОВР,] (а также аналогичное первоА нз этих солей змннопровзводное— К[НзНВРз]). 42) Крнсталлогндрат ВГз ° 2НтО (т. пл. 6'С) представляет собой, по-видимому, оксониевую соль гндроксофтороборной ннслоты — (НзО)[НОВРз]. Интересно, что в ега ионе [НОВГз] средняя длина связи  — Р (1,37 А) промежутачна между длииоА аналогичной связи в ВГз (1,31) н ВР, (1,43), а длина связи Π— В (1,56) значительно больше ее обычного среднего значения (1,47 А).
Это указывает как будто иа более активное взаимодействие бора с фтором, чем с гндрокснлом. Однако возможна н другая трактовка структуры рассматриваемого соединения — как комплексов НзО ВГ, н молекул НзО, соединяющих этя комплексы друг с другом водородными связямн. 43) Продукт частичного гндролнза гидроксофтороборной кислоты по схеме НзО+ Н[НОВРв] ес НР+ Н[(НО)зВРв] — известная только в жидком состоянии Н[(НО)зВРт] — является, по.видимому, не свободной кислотой, а тримерной оксонневой солью (Н,О)з[О,Взре]з с шестичленным циклическим (из атомов кислорода н групп ВР,) строением аннана. Быти получены н некоторые аналогичные металлические(На, К) производные.
Напротив, полученный взанмодеАстзнем КГ с борноА кислотой кристаллический К[(НО)вВР], по.видимому, мономерен. 44) Строение шестичленного цикла (из атомов кислорода н групп ВГ) характерно для о к сога лилов бара — ОвВзГз (где à — Р, С!, Вг), образующихся в виде воз. гонов прн взаимодействия галидов ВГв с нагретым выше 200'С барным ангидридом.
Ниже этой температуры они распадаются на исходные вещества. Для фторнда около 1000'С под уменьшенным давлением установлено наличие днссоцнацнн в парах по схеме: ОвВзРв чя ЗОВЕ. По-видимому, еше более характерна такая диссоциация для хлорнда. ' Б г з г.. м з р т е е Д.
хзнля трезбаорестого бора е его крояззодлмх, пер, с еегл., оод ред. д, И, Тоячкезе, М., Издзтиялвт, гзаэ. ЗЮ с, Х/. урезая аруаяа периодической системы Гб 45) Были получены я аналогичные по строеняю т ног а л яды бора — 5<В<Г< (где à — С1, Вг). В отличие от оксогалядов, оия устойчивы лишь при низких температурах (ниже 20'С). 46) Известны. но еше плохо изучеяы, я яекоторые аналогичные галидам ВГ< про- изводные бора.
Длительным контахтом ВС1< с А11СХ был получен ця а и ид бора [В(СХ)з], взаимодействием ВС1< с КХСЗ в жидкой 50з — его р о дан ид [В(ХСЗ),], из ВС1< н ХаССН вЂ” его гидр о а нет ил ид [В[ССН)<], а нз В<Н< и НХ< — его аз яд [В(Х<)<]. Описаны также некоторые смешанные производные [например, (ВГ<Х<)ь тле à — С1, Вг] н двойные соединения — )л([В(ХС5)<] (в виде эфнрата) н М[В(Х<)<] (где М вЂ” [.1, Ха).
Все перечисленяые вещества бесцветны, при обычных условиях тверды и малаустойчнвы. Азидные производные взрывчаты. Наличием прямой аалеитиой связя бора с марганцем интересно неустойчивое на воздухе соедянение состава К<ВМп(СО)<РВ<, где й — СеНь. 47) Кроме основного тяпа ВГ<, лля бора известны низшие галиды, содержащие в своей структуре связи  — В. Как правило, соединения зти малоустойчизы. По ним имеется обзорная статья '. 48) Важнейшим представителем таких соединений является д н б о р - т е т р а.
хлор ил. Он может быть получен по схеме 2ВС!э+2НВ Нй<С1<+ В<С!< пропуска- ияем ВС)э под давлением около 1 лд рг. сг. сквозь ртутную электрическую дугу. Об. разуюшийся В<С!, представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. — 93'С), медленно разлагающуюся на ВС!< и (ВС!) уже ниже 0'6. 49) Молекула В<С1< характеризуется структурнымя параметрамя <((ВС1) = 1,75, <((ВВ) 1,70А, ~С1ВС1 119; с снловымн константами к(ВС1) 2,2 н к(ВВ)= 2,6.
Энергия связи  — В оценивается в 77 (по другим даияым, в 88) капа[коль, а потен- циальный барьер вращения по этой связя равен 2 клал/лоле. В крясталле молекуле В,С1, имеет, по-видимому, плоскую структуру, ио в газообразном н жидком состояниях группы ВС)з располагаютсн перпеиднкулярио друг другу. 50) Даже прн низких температурах дибор-тетрахлорид энергично реагирует с кис- лородом, хлором и бромом (нб ие взаимолействует с серой и иодом). Водородом он тоже разлагается в основном по схеме ЗВ<С1<+ЗН< 4ВС!<+ В<Н<. Первой стадией всех этих реакций В<С!< является, вероятно, присоединение им соответствующих мо- лекул с разрывом связи  — В н последующей снмметризацней образовавшяхся сме- шанных производных. С аммиаком идет реакция замещения по схеме В<С!, +6ХН< 4ХН<С1+ Вз(ХН)з, а с гидразииом — по схеме В<С1<+ 5Х<Н< 4Х<Н<С!+ В<Х<.
Как нмндное, так я интридное производные представляют собой белые твердые веще- ства и являются полимерами. Последнее соединеняе отличается по свойствам от обыч. ного ингрида бора и слагается, вероятно, нз структурных эдеме]<тов типа ! ! ! — В- — Х вЂ” Х вЂ”. В качестве устойчивого мономерного соединения со связью  — В следует отметить [(СН<)<Х)< — В[Х(СН,)<)з. Вещество это в сухом воздухе выдержи. вает нагреванне до 200 'С. 51) Для В,С1, известны я продукты присоединения многих веществ. Примером может служмть белое. твердое и довольно термически устойчивое произволное пири- дина — (С<Н<Х)зВ<С1ь Интересна протекающая в жидком хлористом водороде реак- ция по уравнению 2[Х(СН<)<]С!+ В<С!< [Х(СН<)<ЦВ<С!<], результатом которой яв- ляется осаждение белой соли тетраметиламмоння н аняона [ВгС1<]з-, 52) В обоих приведенных выше случаях связь  — В не разрывалась Напротив.
присоединение этилена. сопровождается разрывом этой связи с образованием СВВСН<СН<ВС1< (т. пл. — 28'С). Интересно, «то в плоской (кроме атомов водорода) структуре рассматриваемой молекулы свнзь С вЂ” С ямеет длину ие 1,54, а 1,46 А, обычно характерную для нее прн соседстве двух двойных связей (Х $2 доп. 19). ° Хоа а на< а А.. Месс ° а А„з«незя земна, 1ЕЭ<, Зз 3, 333. 63) Взаимодействие В,С1< с водой идет при обычных условиях по уравнению В<С!<+ 4Н«О = 4НС! + Вз(ОН)» Выше 90'С начинает играть роль вторичная реакция: Вз(ОН)<+ 2Н»О = Нз+ 2В(ОН)в. Отвечающая формуле (НО), — В(ОН), или Н<В,О< кяслата представляет собой белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воле (и спиртах).
По силе ч ана сравнима с ортоборной, но отличается от нее резко выраженной восстановительной активностью. Так, реакция по схеме Н,В»О,+ О<+ Н»О 2Н,ВО< в щелочной среде заканчивается за несколько минут. Из.за этого, вероятно, до снх пор ие получены соли Н,ВзО<. Последная способна также к днсмутации по схеме; ЗВ«(ОН) < —— 4В(ОН) в+ 2В. 64) Прн нагревании в вакууме Н<В,О, медленно теряет воду с образованием 1В*О<)*. Полученный таким путем белый полимер эакисн бора менее реакционноспособен, чем образующийся прн «замораживании» пара (доп.
1!). С водой он лает смесь Вз(ОН)< и В(ОН)з, относительное содержание которых зэвисит от условий взаимодействия. 66) Известны н более «ненасыщенные» кислоты бара — Н<В,О, и Н<ВзОз(т. е. НОВН вЂ” НВОН). Первая из ннх (вероятно, в действительности НОВН») абра. зуется прп обработке борида магния водой, а соли об<чщ кислот — при его взаимо. действия с растворами щелочей разных концентраций.
Иэ продуктов гндролиза бернда магния была выделена и аммонийная соль «субтетраборной» кислоты — Н»В<0<, строение которой, по-видимому, подобно тетраборной (доп. 20), но с прямой связью между двумя центральнымн атомами бора. Термическим разложением втой соли по реакции (ХН<)зВ<0< = 2ЫН<+ Н»О+ В<О< была получена «недокись» бора В,О<, имеющая, вероятно, полимерный характер. Все зти «субборные» кислоты и их производные еше плохо научены.
66) Получаемая по схеме МБВз+4Н»О= Мй(ОН)в)+2НОВН» и затем (при накаливании) 2НОВН» = ЗН»+ В»О» закись бора может быть использована для синтеза В»С1» Дело в том, что прн температурах около 250'С реакция па схеме 4ВС1, + + ЗВ<О, = 2В<О»+ ЗВ«С!, идет с довольно хорошим выходом дибор-тетрахлорида. Тан как последний является обычным исходным продуктом лля получения многих других соеднненнй бора. содержащих в своем составе связи  — В, получение его семаго наиболее простым путем весьма желательно. 67) Взаимодействием по схеме 45ЬР<+ЗВ»С1< ЗВ»Р<+4$ЬС1< при низких температурах может быть получен дибор-тетрафтарид (т.
пл. — 56, т. кнп. — 34'С). Молекула его характеризуется следующими структурными параметрами: с((ВГ) 1,32. в((ВВ) 1,67 А, лРВР = 120'. Энергия связи ВВ равна 103 ккол[моль, а вращение па ней почти свободно. 68) Термическая устойчивость В»Г< довольно высока — даже при 100'С ои разлагается [на ВР< и (ВР)«) лишь медленно. Его химические свойства, в общем, подобны свойствам ВзС!<, но менее изучены. Интересно, в частяости, что с 60« либортетрафторнд не реагирует, а с окисью ртути уже при низких температурах идет реакция по уравнению: ЗВ»Р<+ ЗН60 В<Ов+ 4ВГ<+ ЗН6. Еще менее изучен бесцветный днбар-гетрабромид (т. пл, 1'С), который может быть получен па реакции ЗВ«С1, + +4ВВгв = 4ВС1,+ЗВ,Вг;.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
