Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. Справочник химика (Том 4) (1113398), страница 61
Текст из файла (страница 61)
к« ько х к кко товтокь квак„ьхх « отвд ~ как в + ОН ч-= СнзССНТСНз + Ап о (С,Н,),не+ОН СНаСОСНзСНь+ НТΠ— о (Сяиьинйп (Сань)чнон+НАп — ! (СзНь)4ИАО+Нзо 411 Объемный анализ с применением неводных растворителей В сред» безводной уксусной кислогы4 НСЮ, +СН,СООИз -О ИаСЮ, + СН,СООН кислота Основание соль растеорнтель приводим некоторые примеры реакций, протекающих в неводиых растворах прн кислотно-основном титрованни.
титрозанне амина кинг в среде ухсусиой кислоты раствором хлорной ннслсти: КИН,+СН,ОООН ~ ~КИН++ СН,СОО- Нс)О +СН СООН ~ ~СН СООНЕ+С!О сн Ооон~+СИ соо ~о гсн соон ВИН++С!Π— ь ОИН НС!О кннз+ Нс!Оч — о кнн,.нс!О, Тнтрование амина ВИНТ в среде зтилавого спирта дноксаиовым раствором хлорной КИСЛОТЫ: гс н Он ~ С н ОН++с н о КИН + С Н Он+ ~О ВИН+ -1-С Н Он СнзсНз СНэСН НСЮ,+О( )Π— О О( )О+ — НОС!ОСИ,СН, СН,СН, Сн СН СН СН СтНьО +О( )О~ — Н ~» СТНьОН+О( О СН,СН, СН,СН,~ ВИН++С!О о КИН ° НС!О кннз-)" НС!Оч о ВИНТ НСЮ4 титроввнне амина кинг в среле метнлэтнлкетоиа распюром хлорной кислоты! Он СНэСОСНТСНз ц - СНзщс — СНзСНз ОН О КИН,+ СН,=С(-СН,СНз о~ КИН++ СН,=С! — СН,СН, ОН НС!Оэ + СНЗСОснзСНэ ~ СНзЗСНтСНз+ СЮ4 + О Он сне=с(-снхснз+ снзс!)Сняснз ~~.
гсн,сосн,сн, ВИН++С!Π— О КИН .НСЮ КИНЯ+НСЮ4 — О КИНЗ.НСЮ4 тзтрозание кислоты НАп в среде пнрнлннв бенэольно-метанолозцм раствором гвдрооинси тетраэтилзммоннщ + Ндп+СзНьн и — СьНьИН+Ап (СТНь)» ИОН о~ (СТНз)чн +ОН + С,Н,ИН+ ОН и С,Н,И+ Н,О (СТНь)„И +А» — !' (Сзнь)4ИАа Объемный анализ с применением неводиых растворителей титрование кислоты НАп в среде етиломтго спирте бенаольио-метзноловым раствором ТИИРООхаси тетрзатилвымОиик; НАп+СяНьОН и — СзнаОНТ+Ап (С,н,),ИОН ~~(С,Н,],И++ОН С,Н,ОН,+Он ., С,Н,ОН+И,О + (СтНь)4 И++ Ап — О (СТНь)4 ИАИ (СяНь)4 ИОН+ НАп Ь (Сень)4 ИАп+ Нзо титрование кислоты НАИ в среде метилэтклкетона бенэольна-метаноловын раствором гмдроокнси щтраэтиламиоинп: НАп + С НзсОСНТСНз (С Нь) ИОН ОН Снз~снтснз+ ОН [Санек И + + Ап (СтНь)4ИОН+НАа — Т (СзНь)4ИАП+НЗО Типичные кривые ~отеициометрнческого титроввнни в неводных растворах иредставл ны на рнс.
! — б. Во всех случаях индикаторным электродом служил стеклннный, а элентродом сравнении — каломельный злехтрод, тмтрование проводилось при концентрации титруеиых рзспюр в о,о! — оог Кол НС!О рис 1. Типичные кривые потеициометрического тмтровзиии органических оснований в среде метнлвтилкетоив 0,1 и. рйствором хлорной кислоты в метилвтидкетоие: )-м-толуизин; 2 в о-тозунхин; 2- л-тозунзнн; 6- аннана 6- днфеннзгуаниднн; 6 †тиран) 7 в акрндйа (7, 2, 3', 6 †оче слабые Основзниз; 6, 6, 7 †Основан, не рзспюрнмые в аозер кривые титрованна, приведенные на рнс.
2, показывают. что каждый иомоонент смеси оттнтровыезетсн содельно. Так. нз кривой 1, полученной при тнтроваини смеси едкого кали и о-феизнтролина, первый скачок соответствует нейтрализации елкого кали, второй— о-фелантролина. При титрованнн двухкомпокентнсй смеси, содержащей гидрсокнсь вммоин» и м-тслунлеидиамин. получена «риван 2, на ноторой первый скачок соответствует нейтрализации гндроокиси аммонни, а второй и третий скачки — раздельнОЙ нейтрализации двух амииогрупи молекулы диамииа. Крива» 2 получена прв тнтраваннн трехкомпоиентной смеси, ссстовщей нз пзперидииа. л.феинлеилнамина и И, И-диметнлзинлина; первый скачок соотает.
етвует нейтрализации пиперидина, второй — л-быннленднамниа, третий — и, и.днметнлаиилииа. Объемный аиализ с применением иеводиых растворителей ч,мл(с,и, мои Вийей и ах 3 х а $ х оооо Змо о ох х х х я\ о до х О ' х хом ох о а х а, ОЦхй З хо х хо хойх х сьхо" ".о Зх ох хо оОо х ха х х ххх ххм оо „Ою-а сб» охо Охйх ихо хо$ е О ХхО, оха З охи о о е ооон тххх ймох ЗОхн Оххх х $ х Ф х а Ф х о.х овхх с 5 а О юю оо ЗЗ охоо х х сох х око,н х о х е н о З хм хрх8 и хйх З Хо Х а-зоо х х сл З х, а сд Х З О Охх бЙ'ои о х ххмх о. а. о о, зл"" $ З охах их х о хи ! он ххс еи х-,",,5 х ахй 1 с х х хи З ,х дххне . ! ххо ох ° ох Л 1 Вйо ха" хо ! х мй о х е ..к" "З з 1, хо йххе и -иххо кс,х х о о йох х ! 11й л йхох Зихй, З 'Я З ,ах хи и и х х а: и их й В б и -1- хи й1"!.ока Е Ых„ 1 ' х Лх,й йк ххх+ Оиххх айи+х х хй ххи й„" 2 и+ $ о+ф+о хххх ххх ххх Объемный анализ с применением иеводиых растворителей Рнс.
а Типичные кривые потенциометрического титрования двух-, четырех- и шестикомпоиентиых смесей сильных. слабых и очень слабых кислот в среде метилэтилкетона О.! и. бенаольно-а!етаноловым Раствором гидро- окиси тетраатиламмоиия: У вЂ” ооксибеиаойиая кислотае.м-оксибесхайиля «ислата! Р— беиаайиа» кислота +феиол; 3 — серная «молота+ «игарка» кислота," 4 — иикрииоиая кислота фт саинитрофекол + + о-иитрофеиол-1- феиол; Л вЂ” клориая кислоте + яикрииоиаи кислота.!-триклоруксусная кислота+саликилоиая кислотай яалериаиоаая кислота+а-нафтол. Обаемиый анализ с применением неводных растворителей ВАЗ(неяп(ие неводные РАЕТВОРителн, применяемь(е В АНАЛИТИЧЕСКОЯ ХИМИИ Ф йчащ ь ' о кч Ф Ф 3 Фпк ч к Я„оа Ноп их~о о Ф« х ох» х„«Н аайк к хащсьабч Хпхзые«О Фх «хс З х«к щоехх к '" к х~ Ф о „ ООО сох«о пх «ко.
,в ОО * сг5х тх Ои чч«»ха Фкч »Х С)а«'г" Ф хх$ Хк СФ ЫО«х о«О Х „С О Ф ОЯ о«око «Зсо .и ЬО цк 5, В О ОГ «х оьыч«гч эконо Фа «хооа о. Фй о Ф «х« гкз 5 зл «« Л ю ы н Фче йи ФО е а сх Ф ч Ф "н соььсо й( г п«соь" сч ~, и» л з4я )жл НОО< О а оо О Ой с« ь С'4 ОО Со СЭ С'1 Ь г 1' со з ьсо гб ОЬ ь со со ь э« чЕВЗ~ ь ь о Ф г" ° к Их Ф ( о чо г Ф Ф « о а«с Ф Ф с Бьь ь $" хгсо г « *к Ф 3 Йч оо хк х ОФ х Зй'" Ф Нх «Зо о ко к х Н ов З,„Ф о О х о (каю г хо С О Чяхй ох „ 4 «го с« ад л» с ос 'к ь«л -охь а ох К З г О .КНО Ч -О Ос о с) х к хх к о " их о «"" С,с„оо « Оа -хч«о Ойчояй Яхкйо И о .С1Л а чот х бщч оо « чв,»4«с «о Оонй ана Ос к ,З о.
Ю г., « ФФОЩО с чо Фьо хс олх с о хкн ххх ХООО ООООО О ООО ОхххО О ООО Х хО О О О ООО О О й х г« о о ЙЙ й Я О Ф кЕ ГГ О Рис. 0. Типичные кривые потенциометрического титровакия смесей солей в среде ьгетплатилкетона 0,1 и. раствором хлорной кислоты в метилвтилкетоне: 6 о н и х х ч х а он х о» он Ф ь. д з О ' О Ф х н х О ы х х х й г О Х н охх х х а о н ао с ст х Ф х и о ь О ао „ко бп йч о с О о 1- о ы ы х Ф л гс Л'. ~ о. щ Ф х» о е Д х ы З х н т л х н а ы н х ° х Ф ч х н н « ' « н н ы ы о о о о ы .Б.х о. ' о.' х ( 1 — бензозт калим - бензоэт цинке; 2 в вцетвт нэтрпя 4 зяетзт нвргзицв. 41о 414 При тнтроввкин трехконпоиентной смеси, состоящей иэ гидроокнея тетрвзтилзиыоння.
трпэтнлвыинэ и пнридннв, получен» кривая с тремя сквчквын (криввя 4). четыреккоыпонентивя спесь сестоящэ» нз гндроокисн тетркэтклзихоння, пнперндинв, и-фенилендквыинв и Н, И-дихетнлкнилннв, те»же оттнтровыввется раздельно (кривее 5]1 первый скачок соответствует нейтрэлиэвции гндроокиси тегрвзтилвпыоиия. второй — пнперидинв, третий — л-фенплендявынив, четвертьн — Н, Ю-диыетилеинлпв». Рис.
5. Типичные кривые потеициометрического титрования солей в среде метилзтилкетона 0,1 н. раствором хлорной кислоты в метилвтилкетоие: 1 — бенэовт цинке; 2 — вцетэт хэргэнцэ; 2 — ецетэт к»лысея; 4 — вцетвт и»тря»; 5 — бе»воет калия; б — сзлицклвт калия. Рис. 4 ооквэывэет, что я в случае кислот достигветс» рвэдельное титроввине компонентов сложных смесей. Твк, рввдельно титруются изоыеры оксибеизойной кислоты (кривее 1), фенол и бенэойнэя кислот» (крив»я 2). При тигра»виня спешенного;. рэстворв серной я янткрной кислот (крякв» 2) получены четыре сквчк», соответствующие рвзличныы ступеням янсоон»зппп титруеыых кислот.
Прн тигров»пни белее сложных смесей (кривые 4 и 5) получены четыре и жесть с»в»кое, соответствующих рзздельной нейтрэлиэвцнн каждой кислоты В иеводных средвх' может быть достигнупз также рвздельное тнтроевинс смесей солей. Твк, крив»и 1 (рис. Б) хврвктеризуется нвличнеы двух скзчков, соотеетствукпцих хитров»пню соли одгюввлентного (первый скзчок) и дзухевлентного (второй сквчок) кзтнонов. ю Х н ю Х О ы л ю щ Ф ю ю ю О.
О Сэ л .о х( О щ еэ Фо с ха о О Ы Х х «к о «Фо ФЗ ап ФЙ„Ф Фоахх "" ( е~п х як» х,,ч к 3 Я х«ч хо НФОО «,с Ф о "Зх аг о о» '„' «ос о ахо хвоях хчч»3 хол с хп« с Ч ао« й с«» с.п о-ФО-Ф войк« со х а х Зй йо ча хо о о„ Ф« Ф к Ф Ф Зо ХФФ х г Я «'к з с х о О О О « а к « Ф.
Ф к ,Ф ФФЗ «ь Фп(о З х ко ой Продолжение Т. вив. врв тао мм рм сгв., 'с ' Псе»ватель врелсмлеии» лвг О ПлОтиость врв гз-зз с, гусмг Малс»улервыа вес Т. влавл., Формула 0,9885 (13') 1,130 1,2082 — 87,2 — 2о8,б 5,7 20,01 61,04 123,12 19,5 101 210,9 НР СНзХОг с н хо, 1,38189 1,5524 0,817 (т.
кип.) 1,01 2 0,7059 (О') 0.7401 17,03 32 05 73,14 — 77,8 1,45 — 80,6 — 505 — 33.4 113,5 16,6 76.2 (752 мм рги. сгв.) 1,325 1,470 (22') ХНз Хгнг с,н хн, С„Н,ХН, 1,401 1,38730 (18') 1,40032 1,45677 1,509 1,4530 — 50 — 1! 4,8 11,0 — 4!,8 — 13 0,7056 0,7325 0,8977 0,9878 0,8622 73,14 101,20 60,Ю 79,11 85,16 55.5 89,5 117,0 ! !5,3 106.3 Диэтиламин Триэтиламии Этилендиамин Пиридин Пиперидии 1,0117 (25') 1,0337 61,09 88,10 10,5 ! 1,7 172,2 Ю1,3 1,4539 1,4224! Вг о 2-Алгиноэтанол 1, 4-Диоксан 1,1334 0„9445 (25') 0,908 45 04 73,09 101,15 2,55 — 61 1,4472 1.4269 (25') 210,7 153,0 177,8 Формамид Диметилфорыамид Дизтнлформамид ч сг о и и ч 0,7908 — 95г35 56,24 58,08 гв %90 1,359! СН,СОСН.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
