Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. Справочник химика (Том 1) (1113395), страница 134
Текст из файла (страница 134)
После построения углеродного скелета саган»ения замещают престые связи сдаж иымп н «водят соответствующие поправки (табл. 12). Для впедени» паправон также еле лует знать типовые числа атома», ыежиу каторыл»и залюивют связь. 5 Эамещзют одну итн несколько групп -СН» другвмн труппами и вводят соответствующие поправки (табл. 13).
П р п л» е р ы 1. Расчет теплоты образования бензальдегпа» (г.): <А> 2 ф", Я»'-СН, <0>=Ч ЕНЛ> — сН,— Сн» <В>=5 Л] > Ь(ЬН' „)= — <Д Ъ ' Ь ЬН~ )= 51 Ч„фг>2»05) — — — Ь,В ЬН* =.>9,8 — 4,5-8,\ — Б,Г 129 — 9,5 ккпз>мол 29 — . По лптературоым паиным ЬН2,5 -Ю,О лко.»>мал .
2. Состаалепие уравнения С =Т<Т) зля 2,2,4трнметилпептана» Р <Л) ! ,В> Л> ,В, <в> <л> СН, .+ СН;СН» + сн -сн -сн и=Оду Ьа — 2,04 Ьа= — 0,97 Ь.Ю -ПРО ЬЬ.!О» 24,ОО ль Ю» 22,36 с.>0 .— 4,10 ьг 10»= — — 9,67 ЬС Ю'= — вещ <В> <>О (В1 2 <А) 1 <В> <А> !В> ьа 1,~ ЬЬ 10» !П,47 Ьг 1О = — ОДЬ <А> 3 Сн, (В>=-2 ! (В) <А> <В] + сн -с-сн,— сн -сн, Ьа= — -1,Ю ( ЬЬ. Ю» —. 2«77 Ьг !О»= — 12,71 СН. артных теплот образования, теплоемкостей еств в идеализированном газовом состоянии Ппо (аолнее 1О нос эамсщенне одороа» труппами — Сяэ Приближенный расчет станл и энтропий органических вещ Ппяраекн на псрвнч 298' кол ноль-, Рад С 47(Т) !г Коэффнцеенты ураенення а(ьг( ), Осиопнаэ группа ккол моль аь-!о' ьс !О' ьп Метан Нпклспентап: увеличение кольца первое замещение второе замещение орто мета пара третье замещение Бензол а нафталин: первое замещение второе замещение орто мета пара третье замещение Мещ!ламин Диметиламин Трнметнламии Формамнд .
10,4 — 2,04 — 1,04 — 0,07 — 9,67 19,30 18 57 0,7 11,5 — 12,2 — 8,4 — 7,1 — 7,0 дзн — — 44,5 46 56 — 5,05 СН, СН.— С вЂ” Сн, ) сн (А) 3 (81 1 гн) (А) (В) — ь СН,— СН-СН. ) сн, (В! СНь ь ~~02.0 лж -2,4 СН. 17,65 0,36 12,0 1,18 — 3,76 — 5,!9 — 6,3 ~„5 — 8,0 5,7 — 6,3 — 4,! — 9,0 1,72 1,20 0,57 14 !8 14,57 16,52 8,1 9,2 7,8 8,0 — 0,10 17 52 тлолн„е 9 — 1,75 6.11 4,75 т елена Н а труппами — СН, Ппправкн на вторнчнпе эамещенне водорпда Коэффициенты ураансння С =у(уг Р ьН ккол .коль аз кол моль грег! типовые числа а(дм' 1 Коэффнпненты 298/' С =7(Т~ Р 82%' кап моль- 'Рад уравнення Всшествп ккпл моль (А) (В) Ь.!еь с щ' .аь.10ь 17,85 — 4,16 — 24,72 — 27,16 — 17,9 — 18,5 44,5 70,0 64,3 80,4 577 бгб 3 Метан 82,67 77,83 )Тиклонен)ан 19,8 Бензол . 109,40 30,72 36,3 Нафталин Метилал(ин .
Йнметнламин — 8,70 — 6,7 — 14,09 — !9,48 — 11,45 — 7,47 48,31 65 85 39,64 25,!8 — 10,9 — 46,0 Триметнлзмин Днметиловый зфир . пли простых эфирах . Замена водорода в нислоте с образонанпеы сложного эфира 7,0 0,01 17,58 — 5,33 !663 — 19' !4,4 Формамил 0,44 16,7 915 914 Приближенный расчет стандартных теплпт образования, теплпемкостей и знтропнй органических веществ в идеализированном газовом состоянии ародолмгыы о 5,42 — 2,04 — 0.97 + 1,11 + ),Н + 1,52 — 1,19 + 1,62 — 4.48 Ь ° 1еь 17,85 + 24,00 4- 22,86 +18,47 + !8,47 + !9.% + 28,77 + !9,% 170.52 С ° Кк - — Л,!6 — 967 — 875 — 0% — 665 — 857 — !2лн — 657- -%.)З 4,48+ !70,22 ° % а т — ыдз ° ж ат'к ! о ь глод Р Согласно найденному уравнению, теплоемкость вещества прн Т = 298" К равна 66дз «ол)ноль ° епод; по литературным данным теплоемкость равна 64,2 кал)л~о.ть ° град. 5. Расчет ентропнн апстона (г.м (А)=1 !А)=2 (81 (А) (В! (А! П) -е СН.— СН,— СН.
—.-=: — — — + ЬУ. 6 10Л ЬЗ~8=-9.8 ь8298=--Дз З~ — — 44,5+ 1О 4+ 9.8+ 5,8+ 2,7 — 2,4= 70,8 кол(моль. град Но лнтературным данным Зим- 70,5 кал(ло и град. термопннамнческне свойства основных веществ 3,42 2,62 0,23 3,15 3,92 3,93 6,42 6,51 ! 1 1 1 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 Замена волород 1 2 3 4 5 1 2 3 4 с 1 2 3 4 5 а в сложных — 4,5 — 5,5 — 5,0 — 6,1 — 6,6 — 6,8 — 6,8 — 5,1 — 5,8 — 8,1 — 8.0 — 6,9 — 5,7 — 9,2 Л),97 1,1! 1,00 1,39 0,10 1,89 1,52 1,01 2,52 0,01 — 036 — 1,19 — 3,27 — О,!4 0,42 22,86 18,47 19,88 !7,12 17,18 17,60 19,95 19„69 16,11 17,42 27,47 28,77 30,96 24,57 16,20 — 8,75 — 6,85 — 8,03 — 5,88 — 5,20 — 6,21 — В с7 — 7,83 — 5,88 — 5,33 — 12,38 — 12,71 — 14,06 — 10,27 — 4,68 9,8 9,2 9,5 11,0 10,0 5,8 7,0 6,3 6,0 2,7 4,8 5,8 1,7 1,3 Приближенный Расчет стандартных теплот образования, теплоемкостей и внтропий органических веществ в идеализированном газовом состоянии Пладагм«м г Та блиц» 12 Напра»ин иа «амещснн» простых связей сложнымн Цифры в иср»ой графе обозначают тнпаеые чешза атолюв углерода Коэффициенты тра»испи» С =/ою Р з (з //)щ) тнп с»яам между зтаманп углсроза О (см.
и. З. стр. Щз) имад лиль иа.г ЗЬ.(щ ~ Лс 10; за — !2,69 — ! 4.87 — 23,65 — 18,87 — ! 8,87 — 18,87 — 23,65 — 17,84 32,8 30,0 28,2 281,0 28,4 27,5 26,7 255 1,33 1,56 0,63 0,40 0,40 0,40 4,7? г 57 13,10 9.89 9,89 9,89 13,10 11,88 0,8 2,2 — 09 — 0,6 — 1,2 — !,6 — 3,8 74,4 69,! Прин 5,58 6,42 4,66 лнзнтельью 0 — 31,19 11,!9 — 36,41 14,53 — 36 10 1528 — !0.4 — 6,8 — 7,8 — 6,3 Приблизительно 0 — 5,1 Табл«па (З и»правки на группы, эамешзющ«с группу -Гн, Коэффициенты уравнения С -/(Тз Р за ~ »ь.!ш з(»П )З), ЬЗ",9,), лал Группа елал моль зс.!О' мазь.град — Вг — С(4 — СООН вЂ” С»Нз — С! — 19,41 — 13,92 — 1«, 07 г„3 63 6,33 4,53 7,94 — 19,2! 3,0" 4,0 15,4 21,7 О,?9 2,19 2, 24 2.73 1,26 6„3 3,61 5,022 !8 8г — 231,61 — 17, 37 — 7,32 — 19,53 — 55,72 — 66,08 О» — 1,0» 5,0' — 4,8 2,0 !23 — 2,4 — Р— НН» — ХОз =О (альдегнд) О (нотон) Н,79 2,23 10,36 22,72 30,21 916 !=1 1 2 1 3 2 2 2=2, г(пс-положение 2 2, гране-положенгщ 2=3 3=3 Доподнительная поправив на каждую пару сопряженных связей 1 =з! 1=2.
2: — 2. Поправка иа двойную связь, смежную с ароматическим кольцом 10,0 39,0 — 87,0 32,3 О лля первого гто. мз Сз у аталм углерод»( 4,5— зля кзыл»го пасыдуюшлто — 35,0 24,8 12,3 !,2 — !2,9 — 13,2 Прибднжениый расчет стандартных теплот образования, теплоемкостей и энтропи рапид органических веществ в идеализированном газовом состоянии Прадилысиие »6295, иал Коэффвц«снты ура»псин» Г =/(Т/ Р ( ) Группа икал ла.ль ьа ~ ЬЬ 10 ла,м. глад ас-!Π— ОН (алнфатическне н арон,пическне и мета- и парапоьюженнн) — ОН (ароматические в ортоположепня) — $Н вЂ” 32,7 3,17 — 14,86 5,59 — 47,7 15,8 — Ж,96 12,37 4,07 ' К вь|чнслснным напра»кам на энтропнло гэлагенов для метедьных производных сле- дует прпбавнть сднннпу; например, знтропн» хлористого метнлаз 5' з »йд + юд + о + 1 =55,9 лал/ноль.
Рад сс«озпая псрвечнос замещение груяпа замещение хлором и» лнтерзтурнми данным 6295 56,04 кал/маль ° град. Расчет критических параметров жидкостей Критичсгии теми»латкам, 'К !. Для »сох сосдниспнй (неарганкчсскнх н органических), кипящих ниже 235' К, и для »сех простых всщсстнл Г =1707 — 2 кр ' н.т.к 2. Для саед«пенно, кнпян(нх эыш» 235' Кг а) зсе соединения, содержащее гзлогены н серу =1,4! Т .(.66-ПР кр ' н.т.к б) ароматические соединения н нафтены, не содержащие галаганов н серы Т 1'41 Т «+Со г (О'ЗЗЗ Тм к 93) е) исс соединения, не содержащие галогенов н серы.
«роме ароматнческ«Х п нафте Гк !'017 )в т к + !59 где Т -критическая температура, 'К! Т вЂ нормальн температура кипенна. К; «Р н. т. к Р чнслп азомоз фтора» веществ»; г — отношение числа нсцнклнческнх »тана» углерод» к ем общему числу. погрешность расчета обычна не превышает ж 5%. Клитмчггл й »бэсм, лл/ноль. всех ве сс вз Для ш т (О,ЗП Р -(- П,О)! ~ «р где У вЂ” крнтнчес«нй объем, нл/лолли Р— пар»кар.
ир Парахор «ычнсляют по уравнению: Ю,З Т «р Р «р кр где Р— критическое давление, атм; Т« — кРитическая температур», 'к; «р ческий объем, мл/моль. Максимальная погрев!ность расчета ве превышает П%, 1'хр — конти- 917 М» л' уж Ец Отс (И вЂ” МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ПЕС( Па»СРХНОСтпас Наг»жепие жНД«аети, дии/Са; Уж ПЛОТ- вость жидкости, г/сл', тп — олотность паРа, г/сл'. Пар»хор можно также иычнслнть как сумму пара«ораз атомов н связей. «ходящих в саед«лен«е (стр.
ЗЮ). Сред"'я погр ность прп определении Укр та»лает — З% Критическое давление. агл. я всех всщсгпл: коэоаициенть> трплопроводиости металлов и сплавов !>рпдолжепве >, кал г, с Л>еталл пли сплав см-тек.град )Келсзо коваяос чистое 99,92>)> (армко) Золото ТЕПЛОПРОВО)аНОСТЬ 90 Ац 4 99 Рг! 50 Ац + 50 Р>1 Ирндпй Кадмий Коэффппиы>т теплопроеодеости г обозначает количес>во тепла, нерсдэвасмого в «ли пиит времени через едквипу поверхности нри елиинчнон температурном градиенте, т.
е. при перепале температур в один градус на «дини>>у длины стенки по вормалн к тепловому потоку. Наиболее употребительные размерности коэффипиента теолопроводпостнг ггал>см ° сек ° . град п клал>м . час град, Для перепада значений а ив одной раза>ернпсти в другум можно пользоваться еле дуыщпмн ссотпоп>ениямиг Калий кал ккал см сек град м.час.град 62,9 К + Зг,! )та =т нж>а-' м гас град ' см.сек.град 1 165 Для кпждога эначепи» > указана теипература. которой это значение соответствует.
В тех случаях, «огла такое укааание отсутствует, дввпые относится к помиатвой тем перэтуре. 0,246 0,283 0,2041 О,!7 0„18 0,376 желтая Литий Магний 92 М6+ 8 Л! 92 М8+ 8 Сц 88 Мп + 10 Л! + 2 5! Марганец Медь 0,150 — 0,190 х, «ал Металл или сплав см сек град Алюмнннй 99с>а 99,37 Сц + 0,63 Р 98,02 Сц+ 1,98 Р 96 Сц + 3 5! + 1 Мп (звсрдюр) 84 Сц + 4 Ы! + 12 Мп (мангапнн) Висмут 60 Сц + 40 Лт! Кп Кп 7.п Хо+15 ВВ 2п+22 53 96 В! + 3,5 РЬ (объев>н.) 90 В! + !О Зп (объемн ) 80 В! + 20 5Ь 54 Сц+46 89 Сц+1! 87 Сц+ !3 82 Сц+!8 65 Сц + 32 62 Си+22 52 Сц+26 50 В>+ 50 Зп 50 В> + 25 РЬ + 25 5п 48 В1 + 26 РЬ+ !3 Зп +!3 Сб Вольфрам 95 Сц + 5 А! (бронза алюминиевая) 918 919 КОЭФФИЦИЕНТЫ ТЕПЛОПРОВОДНОСТИ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ Состав сплавая указан в весовых долях (кроне особо оговоренных случаев).
!8 ЗО 100 400 600 — 186 — 77 0 100 44 44 0 100 12д 20 7 0 2227 О пей)4 0,497 0,490 0,760 1,010 0,0250 0 0257 0,0177 0,0!64 0,01 29 0,0126 0,0152 0,0205 0,0560 0,0388 0,0319 0,383 О,Зо4 Кобалтт (97,!2 Со + 0,24 С + 1,4 Ге + 1,1 58 + + 0,)45!) Латунь красная о 100 20 100 о 97 25 25 17 о 100 5 20,7 57,6 6,0 42,9 0 100 0 100 0 101,3 Π— 100 20 — г00 20 — 200 20 — 200 18 — 183 0 100 30 30 20 18 !00 18 !00 18 18 18 18 18 18 0 100 20 0,142 О,'136 О,'175 О,'161 0,744 0,746 О,'234 О,'086 О,'14! 0,2213 О,'2045 О,'234 0,232 0,217 О,'0549 0,06!9 0,300 — 0,316 0,290 — 0,318 0,052 1,! 11 0,920 0,920 0,250 0,125 0,079 0,05!9 0,0631 0,0540 0,0640 0,0484 0 27г> 0,301 0,3! 3 0,260 0,0595 0,070 0,087 0,197 коэааициеиты теплопроводности метлллов и спллвов Прадалкссн ел Пгкгдалжакгга ! г, кал см ген.град Л нйл г, 'С Л1сгалл нли сплав Металл илв сплав см-сск.град Сурьлга 705Ь + ЗОН! О,!00 0,061 0,0234 0,0281 0,00299 0,00519 0,130 0 !98 0 л)0 0,265 0,262 О,кз4 0,109 0,108 0 !00 0 О 17 1827 — 170 18 ПЮ 44 18 100 20 20 66,75Ь + ЗЗ,ЗСб 805Ь + дгосб Тантал 11ньк Никель 99!Уа 702п + ЗОЗП Чугун Ьй + 2 — 3"и СО 79,5 Ьй + 13 Сг + 6,5 ре (ннконель) Олово 91 Зп+89 Кп Палладнй 90 Рб + !О Р1 50 Рб + 50 Р! 90 Рб + 10 Ай 50 Рб+50 Ай Х!латина Темпврагура, гС Л1арка Группе стали ню) ню~ ню ню( (СОЗ~ НЮ! ню 46,8 43,2 43.2 39,6 36 !9,3 18,2 Услерпанстаа (ГОСТ 1ОЗΠ— бб),...