Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. Справочник химика (Том 1) (1113395), страница 133
Текст из файла (страница 133)
Прн озгч Стандартные свободные энергии образования (нзобарные потенциалы) ьп, = лап ° В где Ы(' — станвартнаи теплота образованна соединении; Л и  — «астовниыв величины дла данной группы соединений (см табл. 5). Пример. Расчет аж„)ч ллв реакпнй образовании Кз50, 0650 и А1 (БОз)з нз простыл веществ. 1'еакпни образовании сульфатов записывают. в соответствии с табл. 5, в слеаузоп<ой фармсз теплоты обрвзогзннв ЬУ)гзе следует взять свответственно дле КзБОз. СдБО, и 1 А<с<50)з, т. Е.
— 342(3: -'"7136 И-( ЧУО<25) ЛиаЗ)МОЛЬ (СМ. табЛ. На Ст1З. УУ4). Тогда. д з к 50 ар .ИО( — 34256)+23!3 — 31 70 ллапноть 253 с' Д в Сдзозз ар~ =о,нм(-221,36)+9АБЗ -!ВБШ нла 7 Длв — А<, зБОдзз ар293 ПЫО ! — — зт ) 42355 — 247,39 леал)моль 3 ДЗЗ 55<50,)П ал293=3< — 247ла)и-742,17 Лнад(МОЛЬ ал соответственна равны — ЗМ,62, -195СЦ И 253 Стандартные энтропии е Реакция Таблица В обозначает атом галогеаа, л В 1 Тнп соединении 0990 !ип соединения 21,42 0,981 — 209 (МХ.. — 16,9 ! МХ, — 54,4 ( МХО! — 16,4 ЫБ — 50,0 МИО, .
14,5 33,1 15,3 31,8 15,0 32,7 8,6 16,7 21,7 — 9,1 — 44,3 16,3 — 17,5 — 14,5 М,О МО . М»Оз МО Мз05 15,54 17,92 Га»осбиазиыг неорганические аещ с за! 9 ' 295 0,990 илн 295= ютмио »ь Ри — 6,37 0,988 3,88 0,96 Таблица 7 Константы Я н В для некоторых газов 3,54 0,980 ! Л Газы 19 В 4,37 29,8 24,3 24,2 24,5 19,7 Двухатомиые Трехатомные Четырехатомные Пятнатомные Шестиатомные 0,136 0,211 0,221 0,213 0,294 1,474 1,386 1,384 1,389 1,294 — 6,01 0,980 1.10 0,983 0,982 Ттырдме норма ьпм парафиньс 0,17 5299 )В,9 + 5.Вл ни.»!»»о»ь ° граб 0,995 0,980 0,9% — 7,84 0 См.
также стр. 912 910 911 Стандартные свободные знергии образования (изобарные потенциалы) Г(жийь»женил Таелиаа 5 константы А и В ураииениэ зр' я зл' +В али реакций образованна различных веществ у глони же обозначения! М вЂ” металл; 3 — злгнснт; н — аале»пность металла. 2 — М (тв.) + Б (ромб.) 4-2От (г.) = — М (БО,)л (тв.), 1 1 3 1 — М ( ')+ — 2 Л(т(г.) + — О, (,.) = М, (Л)О,)„(те,) 2 3 1 — М( )+С(граф )+ — О,(.)= М (СО) (,в) — М(тв)+Б)(тв.) + — О, (г.) = — М,(Б!О,)„(т ) 2 3 1 л 2 з л 1 1 — М (те») + 2 От (г.) + —. Пз (г.) = — М (ОН)л (тв.) 2 1 1 М (тв.) + —. О (г.) = — М О„(тв,) .
1 М( .)+ — О,(.)=МО(..).......... 2 3 1 1 — Л! (тв.) + — Л) (г ) -- М ь( л ' 2 ' л 1 1 1 М(тв') + 2 Рт(г) МР (тв) 1 1 1 — "1 (тв)+ — От(г) = — МС(, (тв)......... 2 ' л 1 М (тв.) + 2 С! (Р)з (г.) = МС) (Р) (г.) .. 1, 1 1 — Ы:тв.) + —, Вгз (ж.) = — МВгп (тв.) л ' ' 2 ' л 1 1 1 М т- в.) + )з (тв.) = — ЛЦ (тв.) л 2 ' л 2 1 — М (тв.) + Б (ромб.) = — МхБ„(тв.) .
л л '+2 1 1 —,Мт (г.) = М (г.) 2 Э(тв.! = Э(г.) . Гндратацня иона тесаные неаргаиичеслие вещества." 92М Л 19М + В кил!ми»ь -гиид глс З! — малекУлкоиый аес; А н  — константы, характерные илэ «ажлого типа соединений. !!зарииер, кажламу типу окислоа (5!Г» М»О», МО» н т. п.) отагча»ог сао~ хнзчснпн ц В ьотоРые оппелелэют по нзаестным энтРопнам иеУх зеп(еста данного типа Константы Л и В для Некоторых гинеи саелинеаий глс л! — молекулярный нес; л н  — константы, определяемые а осиоаном числом атаман и ыолеку.те. где л — число атаман углерода а молекуле. Мадкиг парафины (а том числе с разэстэленнай иепью), иинличесьис и арг»магические иг.
ееодорады (а тоь! числе с бокоаымн цепэлщ)! 82ГВ 25,9+ у,тн — 9.5(г-з) + Ы.ВР, + 25,5Р, кал!л»пль ° гиид где и — число атаман углерода ане кольца! и — числа феинльных грушн р» — чп«ло насыщенных колец (циклопсэтане илп цнклогексана); г — число разягщ»кний иа прямоа цепи или числю углеаадоролаых групп (алнфатичгсьпх, ара»»этических пли циклаческих!. присоединенных к какому-либо углсролиому атому алифатическай цепи. Стандартные щщропии Продолжение грег-бутилбепзалв и 4, Гпзообраииь е парма.щи е паапфиимг Тгеидме оргаииче»хие иечгстгаг 1'руина -СН., — СН ' -С> ггр <. п бензольном плн нзфталпиавом «альве г' л'СН, 3 ! 4 »ИПОИОЕ ЧИСЛО Ь Н295 —— 19,« С й"> сн<сн.>, ~~ ! — с Ъ ь ьдрв) — !2 9 чьг (А)=1 <В\=2 Ьп -1,Н ЬЬ !О =!Влб Ьс.
1<» = -О,ю (Л,=2 <В>=-.2 да — — 1,52 ЬЬ.10» 19,95 ьс <О'= — 8,57 <А) =2 (В) 2 <В) (А> (В> .» СН,-СН-СН»-СН»-СН > Сн, <В> ЬЬ.10»=19,95 ьс Щ'=-8.57 СН. ! + СН,— С вЂ” Сн*-Сн-С]1» >» сн, сн 912 бб Ззк, >7 Справочник химика, т. 4 П р и и е р ы. Для трифенилл»стана и 1. 3 — 2 — 1, р~ 3; для г 4 — 2 2, р, 1. бч98 34,0 + 10,0 л лат>моль ° град где и — числа атома» углерода в молекуле. 5295 1,1 С кил/мо.гл град Р где С вЂ” полярна» теплаемкость. Р ]хидк»»е органические геи<ггтеаг 5В — — 1,4 С ка.».чо» -град Р где С вЂ” малярная тепаоемкасть, >» Одлоагомиые ионы е водим» раствора»." 3 270 г 5396 —, >9 >п А — +37 иизм-иои.
»Рад 2 (г+ к)' где д — универсалы!ая газаввя постоянная. Равиан !.98НО кпл>»»оль ° град, А — атал»ный «эс; г — заряд попа (1 — лля адновалентпык ионов, 2 — лля двухпалевтных н т, д >1 г — радиус нане и кристаллическом «еществе, А> к — постоянная, равная 20 для паюжи те»ьных и 1.О для отрицательных «апов. Приближенный расчет стпидартиых теплот образованна, теплоемкостей и энтропий органических веществ в идеализированном газовом состоянии Расчет строится эа аспопе значений ЬП295.
8>чв и коэффнпнентав а. Ь и о уравнения С а + «7 + сн (С в каг>моль ° град) длв веществ, лежащих в оююве саатнетстеующего Р гомолагпчеспвго ряда (длв ацнклнческих углсводорадоз — метан, аля аромвтпческнх — бев жж, для первичных еминов — метиламин н т. д.]. В «т» основные величины вводят, согйьсно изложенным ниже пранилам, поправки ' пе ' удлпееине углеродиай цепи, ззмеще' иие простых связей двойными или тройными н т. д, пользуясь для этого табл. 8-13 Расчет про»ввозят следуюп>ны обрезом. 1.
Выбврают основное веигества, пз которого ми имильиым а»сюм гам»жение можно па. учить структурную формулу рассматриваемого соединения (практическую вазможность тога или «поп» замещения ие принимают во ппиманне>. По табл. 9 (стр щ4) определяют для осповнаге вещества Ьр»»>„нли ЯР>8. нли коэффициенты а. Ь и с урапнепня С а + Р + ОТ+ сут — в ага«симпоты от то»о. какую величину в»юпсляют Палы!ейюее ню»ожени дано для расчета а)уюв.
энтропии н теалоемкаств рассчитыва»от по тем же правилам. 2. Последовательным в«елен«ем з основное вещества груне -СН строят углеродный спелет искомого соединения учитывая, что введение гала»сна«, спиртовых, кислотнык и лру»их функциональных групп возможна тазика езамги одной или нескольких групп -СН ! екамендуется спачалэ строить наиболее длинную основную цепь, зпгси на»!Бю»ее длинные боковые цепи (см. примеры 2 в 3). На каждую воелепиую группу -Сн»»»к»юпт поправки (см, инжь. п. 3) в основную величину Ь><нж. найденную па таба. 9. Если одно и то же соединение может быть получено различаыл»п зал»ещгпиями (~»пример, авеле«кем боковык групп — Сн» па часовой нлн против часовой стрелки], то берут средний регул !ат.
3. При введении поправок иа группы -СН» различают пепи члье п огощ»чимг агмещеннн «тол!оп водорода группами — СН . Под переменим замеи<еиием подразумевают введение одной группы -СН» высота атома «од»ч»ода у ланпогО атома углерода аснапнога вещества. Так, «апример. в сй», СН»ННь Н~.ОХН» можно сделать только по одному первпчнаму замещейию, в (СН»>»Н!<— два, в (СЙ») Н вЂ” три, Каждое первичное замещение в димегиламине н в триметнлами»е является равноценным. Первичные замещения атома водорода групвамп — СН» в дикланентане, бензине н нафталине. неравноценны.
Каждому яз нпх приписана определенная поправка (табл. 10). Для днметилового эфира поправка «а первичное заме»пеппе атома водорода группой -СН» пе предусыотреив. Введение дэ "ке одной группы Сн» в диметплапый эфир считаетса втеричным замещеннем (табл. Н). П иближеииый расчет стандартных теплот образования, теплоемцостей ри н энтропий ропнй органических веществ в идеплизнрованвом газовом состоянии Прадам:кем«а О! тдечне второй илп последующих групп -СН» вместо этол»з водорода у одного и гаго;ке ага»а л углерода называют втори иым гамеи1еипем.
Для определены» соответствующих гаер а ак необходимО знать так называемые «типовые числа» того атома углерода, у которого пр пропзнодят замещение (згал» Л), и соселнега с пнм «там« углерода (атом В). Вели таких соседних атомов углерода у атома А иескольно, то напр»вки бер]т л, я л »инги.чазьного ж»попого числа. Типовое число определяют, руководствуясь числом и пп дол» сязз ' сяззеп данного атома углерала с лругпмн атомами углерода (таб»„8). <э б ли из В случае простых н ела»кных афера«типовое числа атоыа В принимают рваным нулю, 4.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
