Ю.А. Золотов - Основы аналитической химии (практическое руководство) (1110140), страница 10
Текст из файла (страница 10)
В присутствии фторид-ионов и ЭДТА в качестве маскирующих реагентов реакция обнаружения хрома селективна. Выполнение реакции. К 1 — 2 каплям исследуемого раствора, содержащего ионы Сг(Л), прибавляют т 2 — 3 капли насыщенного раствора ХаР, 1 — 2 капли 5%-ного раствора ЭДТА, каплю концентрированнои НгЯО4 н 1 — 2 кап — 2 капли 1%-ного этанольного раствора реагента. Экстрагируют нзоамиловым спир- . О ническая фаза в присутствии хрома окрашивается в фижит Сг П), олетовый цвет. Если анализвруемый раствор содер (? его предварительно окисляют в Сг(Л).
Могибдеи (?7) 1. Кислоты при действии на растворы молибдатов выделяют белый осадок молибденовон кислоты состава МоОг' МО НОили МоО, 2Н,О. В отличие от вольфрамовой молибденовая кислота растворяется в избытке НС1 (1:1), по-вндимому, с р с об азованнем соединения МоОгС1г. В щелочных растворах присутствуют преимущественно анионы о „,сион М О ' ижением рН молибдат-ионы полимеризуются ;Моо ОН,', с образованием целого ряда полнмолнбдат-нонов: Мог г( )г жашего ионы молибдена (Л), добавляют по каплям концент- 49 и нагревают в водяной бане. В присутствии хрома (???) появляется фиолетовое окрашивание.
3. Дифеиилкарбазид (?) взаимодействует с ионами Сг(Л) в сильнокислой среде, при этом появляется фиолетовое окрашива- . Х (Л) в кислых растворах окисляет днфенилкарбазид до сь оСг П. б етного днфеннлкарбазона (1Г~, восстанавливаясь до г(1 ).
есцвет чексное Ионы Сг(1?1) образуют красно-фиолетовое внутрикомплексн соединение с дифенилкарбазоном: рированную НС1. Наблюдают образование белого осадка, который при добавлении НС1 растворяется. 2. Тиоциаиат аммония в присутствии ионов олова (П) образует с ионами молибдена (Л) комплексное соединение интен- "-''',' сивно-красного цвета, при этом Мо(ЪЧ) восстанавливается до Мо(5!): 2МоОгг +ЯвС1|г +12Н++2С1 +10ХСЯ вЂ” 2МоО(ЯС)Ч)г~ +Явп г-+6Н О т Окраска исчезает при действии концентрированной НС1. Предел обнаружения молибдена — 2 мкг. Ионы железа (П1) ма- скируют фосфорная кислотой.
:г Выполнение реакции, К 2 канд»ли раствора, содержащего ионы молибдена (Л), добавляют каплю концентрированной НС1, каплю раствора ХН4ЯС1Ч, 1 — 2 капли раствора хлорида олова (П) и 5 — '7 капель изоамилового спирта. Образуется комплекс- 5' ное соединение интенсивно-красного цвета, которое экстряхиру- ется нзоамиловым спиртом. Слой органического растворителя окрашивается в красный цвет, 3. Этилкеаитогеиат индия !! СгН»-Π— С Я-К является специфическим и наиболее чувствительным реагентом на молибден (ггЧ); образуется комплексное соединение интенсивно-красного цвета МоОг ' 2БС(ЯН)(ОС,Н,), растворимое в органических растворителях (бензол, хлороформ, нзоамиловый спирт).
Предел обнаружения молибдена — 4 мкг. Мешают фторид-, оксалат- и тартрат-ионы, Выполнение реакции. К 2 каплям раствора, содержащего ионы молибдена (Л), добавляют 2 капли 3 М НС1, крупинку зтилксантогената калия и 5 капель хлороформа. Образующееся комплексное соединение экстрагируется хлороформом. Слой органического растворителя окрашивается в красно-фиолетовый цвет, В водных растворах ионы Т((Н»О)я ' не УществУг болыпого ионноГО и б нного потенпиала. В разбавленных растворах ексы состава Н,Б04 и НС1 существуют гндроксокомплексы Тг(ОН) (НЯО4) х (Н»О)» и Тг(ОН) С1 (НгО)» ° р увеличении концентрации рации титана а также РН раствора образуются полим р е ные соединения, .
К 1 — 2 плям сильнокислого расВыпо лнение еакцни. — ка 'гг обавляют по каплям твора, содержащего ионы титана (1 ), д створ НН . Образуется белый осадок. 2. Пероксид водорода в сильнокислых р р аство ах с ионами титана о » о р ДУ) б азует пероксидные соединения желтого цве- ЯО та. Предполагается П ается образование комплексов ТгО,( ,)г реакции Т1(О1») г++Н,О,+2ЯОгг =Т10г(ЯО4)г +2Нг или Тг(ОН)гНгОг 'Гг(ОН),г+ + Н гОг — — Тг(ОН)гНгОг обна жения титана — 80 мкг. Фторнд-ион маскиру Предел о ~~РУж~ й бесцветных комплексов реакцию из-за образования усто ых хло идов, броТ1Рбг .
Большое количество ацетатов, нитратов, хлоридов, ромидов, а также окрашены ашенных ионов повышают предел обнаружеашиваются в иолетония. оны ж л ть фосфо ной кислотой. ый цвет однако их можно маскировать фос р Выполнение реакции. К 2 каплям раст р, р во а соде жащего ионы титана ((У), добавляют 2 капли 1 М НгБОг и 2 — 3 капли 3%-ного раствора Й О . Появляется желтая окраска пероксндных соединений титана.
3. Хромотроповая кислота он он НО,5 ' 5Оги 2.3.5, ПЯТАЯ ГРУППА КАТИОНОВ Титан 1. Гидроксилы щелочных металлов и аммиак с ионами титана (ТЧ) образуют белый осадок ТКОг хН»О, растворимый в концентрированных щелочах и плохо растворимый в кислотах. 50 о ода об азуетсионав зависим снмости от концентрации ионов вод Р Р н Н > 5 — оРанжемн титана трн комплексных соединения: "Р Р 1 М Н ЯΠ— соединение красного цвета, в концентвый хелат, в г 4 " Н БΠ— соединение фиолетового цвета, о рированнои г 4 — со о ионно состоянию титана сы, по-внднмому, различаются как по ионному Тг(ОН)„, так и реагента НК и Кг . Предполагается следующее строение комплексов: Но,э Н015 н ! 0 г ' ~" г 0 0 т сонь Но,з л Выполнение реакции.
К 1 — 2 каплям раствора, содержащего ионы циркония, добавляют 1 — 2 капли раствора Х Н. Образуется белый осадок УгОз хН20. 2. Арсеиазо П1 в сильнокислой среде с ионами циркония (1Ч) образует хелат зеленого цвета с соотношением М: К =1; 2, в менее кислой среде — сине-фиолетового с М: К =1: 1 2Н,а2 2МП" = он (~Ф ~,~ 0 ао,н, 0, он Мо,Н, н= 50; Г 015 Циркоиий 4Н" 52 53 Хромотроповая кислота взаимодействует со многими ионами металлов. В концентрированной Н~БО4 обнаружению титана мешают только большие количества окрашенных ионов металлов, нитратов и других окислителей, Окислители можно полностью удалить упариванием анализируемого раствора с концентрированной Н~БО4. Предел обнаружения титана капельным методом — 0,1 мкг. Выполнение реакции.
На капельной пластинке или часовом стекле хорошо перемешивают каплю раствора, содержащего ионы титана (1Ч), каплю концентрированной НзБО, и 5 капель 0,1%-ного раствора реагента в концентрированной Н,БО4. В присутствии титана появляется фиолетовая окраска. Рекомендуется проводить контрольный опыт. 4. 8-Оксихииолин образует с ионами титана ((Ч) нерастворимое в воде внутрикомплексное соединение желтого цвета, экстрагнруемое хлороформом.
Комплексное соединение образуется в интервале рН 2,5 — 9,0 и имеет состав Т1(ОН),(С,Н~ЫО)ь Предел обнаружения титана — 4 мкг. В присутствии ЭДТА, КСХ реакция обнаружения титана селективна. Выполнение реакции. К 1 — 2 каплям исследуемого раствора добавляют 1 — 2 капли 0,02 М раствора ЭДТА, 1 — 2 капли раствора КСХ, доводят рН раствора до 8 — 9 раствором ХН, и экстрагируют 0,1%-ным раствором реагента в хлороформе. Органический слой окрашивается в желтый цвет.
1. Гидроксилы щелочных металлов и аммиак взаимодействуют с ионами циркония (1Ч) с образованием белого осадка ЕгО, ' хН~О; это соединение практически не растворяется в щелочах и кислотах. Гидратированные ионы циркония Уг(Н,О)„~" не существуют. В разбавленных растворах НС10, присутствуют кон-и мплексы Хг(ОН)„(Н,О)„. При когщентрацни ионов циркония >10 ' М образуются полимерные соединения Хг,(ОН),.(Н~О),~ и Хг,(ОН)е(Н~О),' . 0Н Но Ли=о 0="" он он он / ~ н=н . н=н-~~ Нота 503Н В растворе возможно таутомерное равновесие протонированных форм арсеназо?11 и присутствие двух комплексов: Ионы циркония переводят в реакционноспособную форму прн нагревании в концентрированной НС1. Реагент в кислой среде имеет малиновую окраску. В среде 6 — 8 М НС1 арсеназо 1П является высокочувствительным и селективным реагентом на цирконий. Предел обнаружения пиркония — 0,001 мкг.
Мешают только ионы торня н анионы БО,з, 1 и ХО,, последний разрушает реагент. Выполнение реакции. К 1 — 2 каплям раствора, содержащего ионы циркония, добавляют 1 — 2 капли концентрированной НС1 и нагревают в течение 1 — 2 мин в водяной бане. Затем добавляют 1 — 2 капли 0,05',4-ного водного раствора реагента. Наблюдается образование хелата зеленого цвета. Сурьма (ХХХ, Х'Х 1. Металлы, стоящие в ряду напряжения левее сурьмы, в солянокислом растворе восстанавливают ионы сурьмы (П1, 7) до черного губчатого осадка металлической сурьмы.
Избирательность реакции повышается, если в качестве восстановителя использовать металлическое олово: 2БЬС1ь~ +ЗБв=2БЬ1+ ЗБоС! ' Предел обнаружения сурьмы — 0,2 мкг. Мешают ионы мышьяк (1, ЗГ), оторые также восстанавливаются до металла. В отличие — шьяка ЫаВгО. от мышьяка металлическая сурьма не растворяется в раство ре Выполнение реакции. На оловянную фольгу помещают каплю солянокислого раствора, содержащего ионы сурьмы, и оставляют стоять.
Образуется черное пятно металлической сурьмы, нерастворимое в ЫаВгО. 2. Се . Сероводород или сульфиды щелочных металлов в 6 М НС1 образуют оранжевые осадки сульфидов сурьмы: Выполнение реакции. К 2 каплям раствоРа, содержащего ионы сурьмы,' добавляют каплю концентрированной НС1 и каплю раствора сульфида натрия. Образуется оранжевый осадок. 3. 1-(2-Пиридилазо)-2-иафтол (ПАН) в сильнокислом растворе образует с БЬС1ьг красно-фиолетовое соединение, экстрагируемое бензолом. Природа соединения неизвестна.
Мешают ионы меди (П). Для устранения их влияния вводят тиомочевину, которая восстанавливает ионы сурьмы Я до ионов сурьмы (П1), а ионы меди (П) до ионов меди (1) и образует с последними устойчивый растворимый в воде бесцветный комплекс. Соединение сурьмы с ПАН рекомендуется эксграгировать бензолом через 1 — 2 мин после добавления всех реагентов. Органическая фаза окрашивается в интенсивный красно-фиолетовый цвет, водная фаза — в желтый. Выполнение реакции К 2 — 3 каплям раствора, содержащего ионы сурьмы, добавляют 5 капель 4 М НС!, тиомочевнну до растворения образующегося осадка, кристаллический КВг на кончике шпателя, 2 — 3 капли 0,1'Ь-ного этанольного раствора ПАН, бензол и перемешивают. В присутствии сурьмы органическая фаза окрашивается в красно-фиолетовый цвет.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
