Н.С. Николаев, С.Н. Суворова, Е.И. Гурович, И. Пека, Е.К. Корчеманя - Аналитическая химия Фтора (1110094), страница 5
Текст из файла (страница 5)
ждення. Тананаев 1226] предлагает упарпвать раствор с осадком СаГ. досуха и после этого его вновь смешивать с водой и фильтровать. Для эгого 20 л43 горячей воды подкпсляют уксусной кислотой, добавляют 5 мл концентрированного аммиака и кипбпят 1 — 2 мин. Выделенный таким образом осадок Саà — очень плотный, быстро фильтруется и легко промывается. Далее его прокалпваюг и взвешивают. Чтобы учесть возтбожность ооразования СаО в тигле, к осадку добавляют воду, нагревают до кипения и полученный раствор титруют кислотой.
Пол)ченное количество С30 перес щтывают на СаРр и прибавляют к найденному взвешиванием. Для контроля фторпд кальция в тигле переводят в Са804 добавлением небольшого количества серной кислоты. После слабого прокаливання осадок взвешивают в виде Са804. Фактор пересчета на фтор 20,59о(о. Определению фтора в виде СаГт мешают фосфаты, арсенаты: антимонаты, вольфраматы, молибдаты, титанаты, цирконаты и ванадаты.
ПРп содеРжании 0,1, 0,5 и 1,0о(о Г ошибка составлЯет 0,03. 0,08 и 0,15о(о соответственно. Фторид хлорида свинца РЬС1Г осаждают из нейтрального пли слабокислого раствора. Метод был предложен Адольфом (272]. Нейтральный или слабокислый раствор РЬГа перемешивают с насыгценным растворомРЬС1я.Полученный РЬС)Г после промывания насыщенным Раствором фторидхлорнда свинца определяют взвешпванп м. Фактор пересчета РЬС1Г на фтор равен 0,0729. В литре воды при 18'С растворяется 385 мг РЬС1Г. В горячей воде растворимость возрастает почти в трн раза (ПР=2,3 10-' при 18' С) !233].
Растворимость и состав осадка зависят (при болыппх количествах РЬСГГ) от РН, оптимальное значение которого лежит в пределах 4,1 — 4,8. Прп более низких РН осадок значительно Растворим, а прн более высоких р!-1 загрязнен основной солью РЬС! 014. Согласно Тананаеву !233). растворимость РЬС)Г резко снижается в присутствии ионов РЬ> п С1': Рш- нзн Ш-. ноги Рзсгго и госгь РЬШР, чози О.О 1;1.
10-з зя! !Оз !.О 'г:11.!О з По данным Дюваля !'4061, осадок прп 66 — 538 С имеет постоянный вес. Прн более высоких температурах он быстро начинает разлагаться и суолнмнруется. Осадок следует высушивСогласно исследованиям Эрдея !563), вес осадка до 450" С снова увеличивается примерно на 12ого, а при температу е выше. 450'С снов а ул еньшается. Быстрее всего разложение пропсход| ерат ре выше.
ч р ходят при 800" С и при 350 С полностью заканчивается. Сульфаты, сульфиды и фосфаты, а также нитраты, ацетаты н тартраты мешая>т определению. Ионы хлора мешают мало: прн отношении С1-: Г = 1: 1 ошибки не превьиоают 1о/о. Если в растворе присутствует больше 4 мг фторнда, кремнекислот удал о со свежеосажденным Сс)!ОН) з, либо аммиачньы| раствором окиси цинка. Определение в виде Кз8)Га Весовое определение фтора в виде К>5|Гв основано на улавливании 5!Гг в нейтральный раствор фторида калия по.
Пос че отделения К 5!Га от ртути осадок собира от на взвщ~енный фильтр, тщательно промывают сначала водой, а затем спиртом )1: !) и высушивают при !00ч С до постоянного веса. Фактор пересчета Кз5!Га на фтор равен 0,34511. Определение в виде В|Гз Нс. сс.гслуеиый раствор нейгралпзу |от и проб|, солсржашую 0,20--0,25 г Г, ы или серебра Обьсм раствора доводят ло |юмешаюг в госуд из плас|часс 5 ж.г п добавляю| 5 капель СНзСООН. При згом рн ло.гжеп 6,5 лина|орной бузшге. еп быть ', ио пну * Р пгг аизязг Ргсгэо Реагснггг который готовя Затем на хо.год п илияаюг ысгрым растворением 50 г В|!.'Оз!з в 50 мг !!з|> с !О мн СНзСООН !1 гь важоя в |ечс|ше ! — 2 чаг. р с у, г Г).
Посг псрсиешиванпя осгонляюг огг ган оу, '' ф .|ьгр|юг пол на|0|ион. Осадок промывают 10 .ил Декан|но юг, затеи фн. ьг . 5 Гз ной С!4>ОООН, затеи водой. Осалок ВТЕз высуш на|от |ш возл! хс в гс чение часа и далее вылержпваюг его 2 чего п г !ОО" С. П ..
р с .: ..:; —,' очнсгсгь метода 0,225> г нпя осадок взвсшившог. Фактор пересчета — 0,2!45 Т г, 2 . " тцегол определения в вп е В' пений висмута (гнл огиз ются, л |Ез эопримеяим в чрисугсгвии других соелпр . у ), а гакже хло!зплов, бромидов, но.|плов, суль- ф |гон и фосфатов 1406). Определение в виде трифенилоловофторида Аналпзпрусмьш раствор !РН 4 — 8! вносят в сосул. снаожеиньш фгш гром, туда же прибаэляюг 2 лл раствора грпфснилоловослор||ли рзюгворениого в хлор фо .
реформе. По ле гшагельного леремешивания раствор асг.галя|от |ш нгкозоро Р . ое иремя: образовавшийся оселок огфильгровываюг пол взк||мом и промывают иеболыпнм ком|честном нзсьпиенгого волчого, а затем хлорофорзгного раствора ре ггс | Фильтр эьы! шиваюг прн НО'С ло постоянного веса. Фактор пересчегз— 005!52. Опрелеление возможно в присутствии РО,', ВО,', АВ и Ге' 1298'. Титриметрические методы Титриметрпческие методы приз!еннзгы для растворов, содержа|цих фтор, после выделения его нз прооы. ПРн макРоанализах ошибка составлвет ч-0,5о|о и дла микРо- анализов (для 5 — 0,05,иг Г) — 10- 20о)о. В этих пределах точности методы надежны и могут служить в качестве арбитражных.
Г>ольшинство титриметрических методов основано на связывании ионов фтора с металлами в виде слабоионизированных соединений. Титрантами служат растворы солей металлов (например, торна или цирконця); конечная точка титрования.— исчезновение ионов фтора в исследуемом растворе -- фиксируется возникновением окрашенного лака или изменением кислотности р аст вор а. Титрование солями алюминия Метод Куртенакера и К)ренка 15531 заключается в том, что исследуемый раствор нейтрализуют по фенолфталенну растворами соляной кислоты и щелочи таким образом, чтобы в конечной стадии нейтрализации применялись растворы, на порядок менее концентрированные (по нормальности), чем исследуемьш раствор по фтору.
Эта операция требует особой тщательности. Лля выделения углекислоты раствор нагревают до кипения. Если появляется розовое окрашивание, добавляют каплю кислоты; после этого вводят 2 — 3 капли щелочи той же концентрации, что и кислота, или слабее. Тнтруют хлорндом, перхлоратом или нитратом алюминия в присутствии индикатора метнлового красного. Прн этом протекает следующая реакция: АВ ' + 6 ЫаŠ— ГчазА1Ез — 3 Ыа '. Конец титрования характеризуется изоытком алюминиевой соли, подвергающейся гидролнзу, при которо» изменяется окраска индикатора: А!' -'-.'НзО А|!ОН) г-ЗН . Из приведенных уравнений следует, что 1 А' раствор соли алюминия соответствует 0,036 г Ггл. Рекомсндуюг применять 0,01— 005 Аг растворы солей ал|оминия. 29 Ошпока прп определении 5--10 .пг Г 50 — 70 мд составляет 1 с Т1и р соли алюминия згтанавл:(ваки по фтдр.|д( натрия Определению мешают фосф;пы, арссяаты, бораты, а также КРЕЗ(НС(зпСЧОТ 1 и СЕРИая и 1СЛОГа, Тананаев [230.
233[ для анализа нерастворпчы. фг грпдов (фтор связан только с налья;(ем) обрабатывает тонколзмсльченнзю навеску фгорпда кальция р,!отворот( лорпда алютшнпя. При этом в раствор пере: одят только фтор и кальций: СаГ, — АК:1г — Саг -'- АР -,! С) . Далее калы|пй осаждают о«салатом натрия в прпсттствпп винной кислоты, осадок отфильтровывают, растворяют в серной кислоте и титруют раствор пермапганачом. Титрование солями железа Метод Греефа [470] основан на образовании бесцветного комп.чексного соединения при взаимодействии между солями Ее' и фторидамп: 0 Нар —, пег Маг [ГеГ,1+ Зыаъ Для этого применяют раствор хлорида железа (10 г ГеС), в 500 мл НзО). После отстаивания и отделения раствора от осадка в растворе должен находиться 0,1 — 0,15 его -ный избыток С) -ионов.
Индикатором служит роданнд аммония. В присутствии свобод. ных ионов железа возникает красное окрашивание. 1 г пробы сплавляют в платиновом тигле до получения прозрачного плаза с б вч.ратвыч коли геством спеси МзгСОз и К,СО, и 2,5- «ратным количест. мог| кремвекислоты, Охлажденный тигель позгещзюз в фарфоровую чашку для растворения плаза нз водяной бане.
Дальнейшие операции связаны с фильтрованием нерастворимого осадка и отбором алпквотной части фи.о«трата для опрвделшшя. Раствор нейтрализуют 1 Л' НС) до исчезновения окраски индикатора. При этом выделяется нремнекислота, .препятствующая необлоздимому э этой операции нагреванию до кипения, в силу чего нагревапне и добав. пенне соляной нислоты ведут с известной осторожностью.
Добаэляют несколь«о капель О,! Лг раствора щелочи и образующуюся окраскг. устраняют несколькими каплями 0,1 Лг НС). По охлаждении раствор подготовлен х титрованпо. Прибавляют 20 г МаС1, 5 мл 1О |юного раствора МН,СК5 и тптруют рас о гвором жезеза до перехода желтой окра 1,и в зеленую, зщем вносят 20 зы смеси спирта с эфиром (1: !) и прп сильном эзба:пывании ззканчивакп тптроэание Конец тптрования отмечается ноя злснпсм неисчезающей с.гзбо розовой окраски э спиртово-эфирном слое. Титр раствора железа устанавзивают по крнолпту плн фториду натрия. Ошибка при определении фтора в прооах с содержанием )40ого Г состав:яет ге 0,Того Титрование солями тория Одним из наиболее популярных методов объемного анализа является метод Вилларда и Винтера [856), основанный на реакции солей тория и циркония с ионами фтора.
Армстронг [2894 ЗО ,чычо соли торпа Обрпзз(ошнйся прп этом фторпд т,|- и именял тольк зорим в 50'е-ном спиртовом растворе. что ооеспе1пва- ет ночное выде. ь деление фтора в ос(!дол 11зоыток тория оораз)ег с алнзар. аР 1НОМ ЬРасПО фПОЧстОВЫП (а, ф ната и. з 1ч1 1,зз лззляч — 1)С) (, . 50! дгз зоязлечтя ния Зазт ч тггзр) юг 001 Л Гт твороч Т)1!ХО,1 до слабо-ршо л, [, Рашйвани . шиванпя. Точность четодз †' 1 и — 2", лзи олзедслс,злз ! .нг Г з послед!с. гз Р С- — о . ' '' ' ' ' Г с "с е\цзгг зс творе. Ыетод нс поз золяет определять большие лоличества фтора.
тэк кал осин|да ждаюшпйся пр г тгпр ззп1гп Т)1Е, адсорбпру т лан Имеются многочисленные методы. основанные на эгоз| же принципе ипе [290, 326, 486, 7!9, 726, 793), в том числе с примене- нием циркон-алпзарннового пндп«атора [290, 8561; буферного с вора [4531, монохлоруксусной кислоты и др. Все онп преду- сматривают определение микроколнчеств фтора (0,005- О, 5м ). ,0 мг Косвенное титрование перманганатом калия Фтор осаждают избытком раствора ацетата калы|на Оставшийся калы(ий выделяют в виде оксалата.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
